一、Co為什么如此重要?
最初,Co和Mn被引入到LiNiO2(LNO)正極材料中以穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。雖然LNO具有較高的理論能量密度,但由于晶格不穩(wěn)定,其循環(huán)穩(wěn)定性也很差,存在潛在的安全隱患是的。由于這些原因,添加了Co作為穩(wěn)定劑。與LCO相比,難以合成純層狀的LNO,并且經(jīng)常形成不希望的巖鹽結(jié)構(gòu)。
二、Co是怎么影響材料結(jié)構(gòu)?
Ni在氧化物過渡金屬層中不穩(wěn)定,具有相對(duì)強(qiáng)的磁矩,三個(gè)三角形放置的Ni2+陽離子始終具有兩個(gè)相反的磁矩,從而產(chǎn)生“磁阻挫”。由于Li+沒有磁矩,優(yōu)先與一些鎳離子交換,失去一個(gè)位置的自旋可減輕磁阻挫。過渡金屬層中鎳與鋰層中遷移鎳之間的強(qiáng)層間反鐵磁耦合,創(chuàng)造了一種交換作用以穩(wěn)定Li+。最終,缺鋰的LiO2層間距減小,阻礙了Li+的傳輸,最終導(dǎo)致LNO的容量快速衰減。隨著沒有磁矩Co3+的加入,緩解了磁阻挫,在過渡金屬層中充當(dāng)緩沖原子,能夠防止鎳鋰混排和隨后的相變,以形成穩(wěn)定層狀結(jié)構(gòu)。
三、怎樣減少Co的用量
直接降低鈷含量可以有效地獲得可接受的性能,但是僅達(dá)到最小的鈷含量。例如,在高鎳NMC中,熱穩(wěn)定性對(duì)避免災(zāi)難性故障至關(guān)重要,鎳含量從NMC111、532、622到811循環(huán)穩(wěn)定性和安全性以此下降。
1.使用其他金屬部分取代Co。相比之下,用其他元素(如鈦)部分取代Co可產(chǎn)生理想的性能。盡管其他金屬可以限制鋰鎳混排,但通常會(huì)導(dǎo)致動(dòng)力學(xué)下降和容量降低。
3.使用陰離子氧化還原對(duì)。走向完全不含鈷的體系,促使研究人員對(duì)無序的巖鹽材料進(jìn)行研究,希望通過使用陰離子氧化還原(O2-)對(duì)來增加的容量。然而,由于O2氣體的形成,陰離子氧化還原體系具有有限的循環(huán)性。
<p helvetica="" neue",="" "pingfang="" sc",="" "hiragino="" sans="" gb",="" "microsoft="" yahei="" ui",="" yahei",="" arial,="" sans-serif;="" font-size:="" 17px;="" letter-spacing:="" 0.544px;="" white-space:="" normal;="" background-color:="" rgb(255,="" 255,="" 255);="" text-align:="" center;="" box-sizing:="" border-box="" !important;="" word-wrap:="" break-word="" !important;"="" style="padding: 0px; margin: 0px; font-family: 宋體, arial, sans-serif; max-width: 100%; clear: both; min-height: 1em; color: rgb(51, 51, 51);">最后,要確定新正極的組成和合成條件,也可以通過嚴(yán)格而廣泛的機(jī)器學(xué)習(xí)技術(shù)減少尋找條件的時(shí)間,同時(shí)將Co含量減少到摻雜水平(<1%)。在保證性能的基礎(chǔ)上,完全消除Co是一項(xiàng)重要的研究目標(biāo)。能否完全摒棄Co的使用,這也取決于今后鈷礦產(chǎn)量和鈷回收的情況。
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