我國(guó)尼龍66的生產(chǎn)起步于60年代中期。1964年遼陽(yáng)石油化纖公司引進(jìn)了法國(guó)生產(chǎn)技術(shù),建設(shè)了年產(chǎn)4.6萬(wàn)噸的生產(chǎn)裝置。1994年,我國(guó)第二個(gè)尼龍“生產(chǎn)裝置開工建設(shè),該裝置引進(jìn)日本的技術(shù),年產(chǎn)尼龍66為6.5萬(wàn)噸。在當(dāng)前形勢(shì)下,外商普遍看好我國(guó)尼龍“產(chǎn)品市場(chǎng)。美國(guó)杜邦、德國(guó)伍德、日本東洋和旭化成等公司均將大量尼龍66等制品投放中國(guó)市場(chǎng),面對(duì)跨國(guó)公司的激烈競(jìng)爭(zhēng),我國(guó)必須建設(shè)我們自己的尼龍66生產(chǎn)與加工產(chǎn)業(yè),提高國(guó)內(nèi)企業(yè)在市場(chǎng)中的地位。由于尼龍66的生產(chǎn)目前仍是走國(guó)外引進(jìn)的路子,就要求國(guó)內(nèi)加大尼龍66深加工的力度,拓展尼龍66的廣闊市場(chǎng)。尼龍66的深度加工具有加工工藝簡(jiǎn)單、建設(shè)周期短、投資少、增值快的特點(diǎn),大部分屬于短平快項(xiàng)目。有的深加工項(xiàng)目只需增添一些增強(qiáng)劑、改性劑,然后注塑成型即可制成工程塑料。目前,我國(guó)對(duì)尼龍66的深加工主要是用來(lái)生產(chǎn)輪胎簾子布和高級(jí)合成纖維,而用于工程塑料尚處于摸索起步階段。由于尼龍66的生產(chǎn)目前仍是走國(guó)外引進(jìn)的路子,就要求國(guó)內(nèi)加大尼龍66深加工的力度,拓展尼龍66的廣闊市場(chǎng)。北京日本旭化成PA66尼龍
PA66的共混改性:PA66樹脂與其它樹脂共混改性可提高材料干態(tài)和低溫下的沖擊強(qiáng)度,改善吸濕性,提高耐熱性。國(guó)內(nèi)外在這方而進(jìn)行了大量的研究工作,并取得了很大的成效。共混合金化增韌尼龍66主要是以尼龍樹脂為主體,添加增韌劑如韌性樹脂、橡膠彈性體及熱塑性彈性體,經(jīng)共混制得的高分子多組分體系-尼龍66合金。尼龍合金中的主要增韌劑有PP、PE等非極性聚烯烴物質(zhì)和三元乙丙橡膠(EPDM)、乙烯-辛烯共聚物(POE)等彈性體。但是用共混的方法改善高聚物的性能,要得到預(yù)期的效果,必須是共混組分在宏觀上相容,而微觀上相分離。若共混的兩組分相容性太好,則共混物的性能不會(huì)得到很大的改善;但兩者的相容性太差,其界面結(jié)合力低,材料的力學(xué)性能也難以提高。北京阻燃級(jí)PA66聚酰胺我國(guó)尼龍66的生產(chǎn)起步于60年代中期。
受阻酚及芳香胺和168及DNP并用體系均表現(xiàn)出不同程度的協(xié)同作用。雖然銅鹽及芳香胺表現(xiàn)出很高的穩(wěn)定作用效率,但是它們使PA66著色,因而對(duì)于要求無(wú)色或淺色的制品,他們是不理想的穩(wěn)定劑,而受阻酚1098及1010和輔助抗氧劑的復(fù)合配方體系則是更好的選擇。他們還研究了各種金屬鹽(鐵、鉆、鎳、銅、錳、銀等)對(duì)PA66熱氧化降解的影響,金屬銅鹽的穩(wěn)定效果比較好。銅鹽和KI配合使用時(shí),穩(wěn)定效果較好,其它金屬鹽和KI配合使用時(shí),則表現(xiàn)出反協(xié)同作用。
Lnaksa等研究了受阻酚、芳香胺、受阻胺和氮氧自由基對(duì)PA66的穩(wěn)定化,他們的結(jié)果表明芳香胺具有較好的穩(wěn)定作用,而受阻酚的穩(wěn)定作用很差。他們認(rèn)為這可能是由于在PA66熱加工過(guò)程中,受阻酚結(jié)構(gòu)遭到破壞,從而失去了穩(wěn)定作用。由于在他們的研究中主要應(yīng)用吸氧方法,只研究了初期的氧化,其結(jié)果具有很大的局限性。中科院的工程師對(duì)聚酞胺(主要選擇PA66體系)的熱氧化降解進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。他們得到PA66的熱氧化降解,不同穩(wěn)定劑穩(wěn)定作用大小的順序。尼龍(PA)具有強(qiáng)度高、剛性好、耐熱性和耐蠕變性好、耐油及耐化學(xué)藥品、耐磨、自潤(rùn)滑等優(yōu)點(diǎn)。
固體填料:尼龍66復(fù)合材料的強(qiáng)度同填料本身的強(qiáng)度和填料與尼龍66的親和程度有關(guān)。一類是為降低成本而采用的惰性填料,只起稀釋作用,它將使尼龍66的強(qiáng)度降低;另一類是把提高尼龍66的強(qiáng)度作為主要目的的活性填料,如現(xiàn)今發(fā)展起來(lái)的玻璃纖維以其強(qiáng)度高度和低廉價(jià)格的優(yōu)勢(shì)而成為普遍采用的纖維增強(qiáng)填料。共聚和共混的影響:高聚物的共聚共混是改善高聚物性能的重要手段之一,通過(guò)共聚和共混可以達(dá)到提高應(yīng)用性能、改善加工性能或降低成本的目的,因而引起了廣泛的關(guān)注。在尼龍66共混復(fù)合材料中,不同組分之間主要是以物理作用結(jié)合,在強(qiáng)的剪切作用下熔融混合時(shí),由于剪切作用可能使大分子產(chǎn)生斷鏈,產(chǎn)生少量的自由基,從而生成嵌段或接枝共聚物,或在共混物中加入增容劑,也可以在其中引入少量的化學(xué)鍵合。用接枝共聚、嵌段共聚和共混的方法對(duì)尼龍66的力學(xué)性能進(jìn)行改性的效果與基體尼龍66和分散相的化學(xué)組成與結(jié)構(gòu)、分散相的含量、粒徑和接枝率等因素有關(guān)。國(guó)內(nèi)通過(guò)聚合只能生產(chǎn)低黏及中黏PA66樹脂,易產(chǎn)生熔體墜落或流延現(xiàn)象,使PA66應(yīng)用范圍受到限制。北京日本旭化成PA66尼龍
利用蒙脫土的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)得到的有機(jī)蒙脫土可便于尼龍66大分子的插入。北京日本旭化成PA66尼龍
mp型聚酰胺是由二元酸HOOC—(C-H2)m-2COOH與二元胺H2N(CH2)pNH2制成的,單元鏈節(jié)結(jié)構(gòu)為:[—OC—(CH2)m-2CONH(CH2)pNH—],如聚酰胺66[—OC(C-H2)4CONH(CH2)6NH—]n,聚酰胺1010[—OC(CH2)8CONH(C-H2)10—NH—]n等。它們的名稱中66和1010分別表示單元鏈節(jié)中酸和胺的碳原子數(shù)。工業(yè)生產(chǎn)的聚酰胺塑料主要品種有聚酰胺66、聚酰胺6、聚酰胺610、聚酰胺1010、聚酰胺11、聚酰胺12和共聚酰胺等。按聚酰胺中加入的添加劑不同,聚酰胺又有增強(qiáng)、耐磨、微晶、防老化等不同的改性品種;按加工成型的方法,可分為注塑、擠出、模壓、澆鑄、燒結(jié)等品種;按其形態(tài)還可分為粒料、薄膜、粉末和坯料等。北京日本旭化成PA66尼龍
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