傳統(tǒng)生產(chǎn)二叔丁基過氧化物工藝多為間歇釜式反應(yīng),以叔丁醇為原料,在硫酸作用下,與過氧化氫反應(yīng),生成叔丁基過氧化氫,進(jìn)一步與叔丁醇反應(yīng)可制得。存在的問題如下:為了安全,過氧化氫濃度低,反應(yīng)時(shí)間長,產(chǎn)生的廢硫酸廢水比較多,反應(yīng)過程不易控制。中國有一項(xiàng)工藝公布了一種二叔丁基過氧化物的生產(chǎn)方法,該方法將一定濃度的硫酸、過氧化氫、磷鎢酸混合后,將叔丁醇加入混合溶液中反應(yīng)得到叔丁基過氧化氫和二叔丁基過氧化氫混合物,該方法加入了磷鎢酸和穩(wěn)定劑,增加了成本,增加了后處理的難度,而且產(chǎn)物是叔丁基過氧化氫和二叔丁基過氧化物的混合物混合物,需要加壓蒸餾分離,增加了處理成本,另外該方法使用的是35%的濃硫酸,增加了反應(yīng)后的廢水。江蘇二特戊基過氧化物三甲基己酸叔丁酯!重慶二叔戊基過氧化物TBPO
過氧化氫中的氫原子被烷基、酰基、芳香基等有機(jī)基團(tuán)置換而形成的含有-O-O-過氧官能團(tuán)的有機(jī)化合物。特征是受熱超過一定溫度后會分解產(chǎn)生含氧自由基,不穩(wěn)定、易分解?;どa(chǎn)的有機(jī)過氧化物主要是用來作合成樹脂的聚合引發(fā)劑、催化劑。在高分子材料領(lǐng)域,它可用作自由基聚合的引發(fā)劑、接枝反應(yīng)的引發(fā)劑、橡膠和塑料的交聯(lián)劑、不飽和聚酯的固化劑以及紡絲級聚丙烯制備中的分子量及分子量分布調(diào)節(jié)劑。環(huán)境中的污染空氣在光作用下通過自由基反應(yīng)可產(chǎn)生過氧?;跛狨ヮ惢衔?,是光化學(xué)氧化劑中的粒種之一。對皮膚、眼睛、粘膜有強(qiáng)烈的刺激性,是大氣中的重要污染物。此類物質(zhì)屬于易燃易爆危險(xiǎn)品,使用中應(yīng)注意安全性。一般以活性氧含量、活化能、半衰期及分解溫度4個(gè)指標(biāo)作為選用的基本依據(jù)。重慶二叔戊基過氧化物TBPO河南二叔戊基過氧化物三甲基己酸叔丁酯!
過氧化苯甲酸叔丁酯的合成方法:將30%的氫氧化鈉投入如已置有叔丁基過氧化氫的反應(yīng)釜中,加適量清水,并用-5℃以下的冷凍鹽水冷卻,使之變成25℃以下的糊狀物質(zhì),開始滴加定量的苯甲酰氯,維持溫度在30℃以下,注意控制滴加速度。加完后保溫?cái)?shù)小時(shí),并維持釜內(nèi)溶液pH值在10~14之間。反應(yīng)結(jié)束后,停止攪拌,靜置分層。放出下層廢液;上層油層用10%的碳酸鈉洗滌分離,再3%的氫氧化鈉洗滌分離,然后繼續(xù)用清水洗滌三次、硫酸鎂溶液洗滌一次,再將油層放入貯罐內(nèi),加無水硫酸鎂干燥過夜,所得澄清無色或淡黃色油狀液體即為產(chǎn)品。
有機(jī)過氧化物的主要品種有氫過氧化物(ROOH)、二烷基過氧化物(ROOR‘)、二?;^氧化物(RCOOOOCR’)、過氧酯(RCOOOR’)、過氧化碳酸酯(ROCOOOOCOR’)及酮過氧化物[R2C(OOH)2]等,它們各有不同的應(yīng)用特點(diǎn)。例如,過氧化苯甲酰BPO通常作為自由基聚合的引發(fā)劑和不飽和聚酯的固化劑;過氧化二乙丙苯DCP則可作為交聯(lián)劑和熔融接枝的引發(fā)劑。一般以活性氧含量、活化能、半衰期及分解溫度4個(gè)指標(biāo)作為選用的基本依據(jù)。過氧化苯甲酸是早些時(shí)候且常用的有機(jī)過氧化物,為粒晶狀固體,在環(huán)境溫度下熱穩(wěn)定。為改進(jìn)安全性,過氧化苯甲酸可加入22%或30%(重量)的水成為濕產(chǎn)品,以減少可燃性和震動靈敏性。另外有濃度在25%~50%的過氧化苯甲酸的糊狀配方。江蘇液態(tài)過氧化物三甲基己酸叔丁酯!
過氧化(2-乙基己酸)叔丁酯可用于一種降冰片烯類、戊烯類和全氟甲基乙烯基醚三元共聚,包括下述步驟:按照摩爾比1∶1∶1取聚合單體降冰片烯類單體、戊烯類和全氟甲基乙烯基醚加入到高壓釜中,加入溶劑溶解;然后加入引發(fā)劑,在80~150℃、0.1~5MPa壓力下反應(yīng)1~4小時(shí);所述引發(fā)劑包括過氧化(2-乙基己酸)叔丁酯和過氧化乙酸叔丁酯,過氧化(2-乙基己酸)叔丁酯和過氧化乙酸叔丁酯的摩爾比為0.1∶1~1∶0.1;所述引發(fā)劑的用量為聚合單體總重量的0.1%~1.5%;將反應(yīng)得到的產(chǎn)物倒入乙醇溶液中,得到的沉淀物用乙醇洗滌,真空干燥后即得到降冰片烯類、戊烯類和全氟甲基乙烯基醚三元共聚物。湖北有機(jī)過氧化物三甲基己酸叔丁酯!山東TPA過氧化物三甲基己酸叔丁酯
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還有一種工藝公布了一種二叔丁基過氧化物的生產(chǎn)方法,該方法變?nèi)椒閮刹椒?,但是使用?7.5%的過氧化氫,增加了廢水的含量,另外反應(yīng)時(shí)間比較長,為4個(gè)小時(shí),仍舊屬于間歇生成。除此之外,中國還公開了一種二叔丁基過氧化物的制備方法,將叔丁醇、過氧化氫、催化劑以連續(xù)的方式引入微反應(yīng)裝置中,使得叔丁醇與過氧化氫發(fā)生過氧化反應(yīng),制得包含二叔丁基過氧化物的物流,然后將包含二叔丁基過氧化物的物流從微反應(yīng)裝置中引出,經(jīng)分離、水洗、干燥得到二叔丁基過氧化物。該**只記載了叔丁醇轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物中二叔丁基過氧化物的純度,但其選擇性只有85%左右。重慶二叔戊基過氧化物TBPO