它被發(fā)現(xiàn)于裝飾磚的釉料,在巴比倫,也就是當時的尼布甲尼撒(公元前604-561)。銻在中世紀時期變得用途廣,主要來加固鉛用于鉛字,然而有些作為瀉藥使用,其可以回收和再利用!銻的發(fā)現(xiàn),約于公元前18世紀在匈牙利曾發(fā)現(xiàn)的小銻塊,但在很長時間,人們并未真正地認識這種金屬。1556年德國冶金學(xué)者阿格里科拉()在其著作中敘述了用礦石熔析生產(chǎn)硫化銻的方法,但將硫化銻誤認為銻。1604年德國人瓦倫廷()記述了銻與硫化銻的提取方法。18世紀已用焙燒還原法煉銻,1896年制出電解銻。1930年以后,銻礦鼓風爐熔煉法成為生產(chǎn)金屬銻的重要方法。60—70年代發(fā)展了多種揮發(fā)熔煉和揮發(fā)焙燒法。中國是世界上發(fā)現(xiàn)、利用銻較早的國家之一。據(jù)《漢書·食貨志》記載:“王莽居攝,變漢制,鑄作錢幣均用銅,淆以連錫?!薄妒酚洝酚涊d:“長沙出連錫”。秦墓出土文物的秦代箭,經(jīng)光譜分析含銻,由此可知中國對銻的利用很早,當時不叫銻,而稱“連錫”。用器具刮擦它會發(fā)生放熱化學(xué)反應(yīng),放出白煙并生成金屬銻。福建5N5銻加工
溶于王水、濃硫酸,以及硝酸和酒石酸的混合液。用途:主要供制印刷合金、巴比合金、銻鹽和顏料、蓄電池、白冰銅、硬質(zhì)合金、軸承合金。也用于半導(dǎo)體工業(yè)。制備或來源:自然界所產(chǎn)的銻大多數(shù)是灰銻礦。可將灰銻礦與鐵粉混合共熱而取代出銻,或煅燒成氧化物后再與碳共熱而使氧化物還原成銻。銀白色或深灰色金屬粉末;蒸汽壓(886℃);熔點℃;沸點1635℃;溶解性:不溶于水、鹽酸、堿液,溶于王水及濃硫酸;密度:相對密度(水=1):穩(wěn)定;危險標記15(有害品,遠離食品);主要用途主要用于制造合金,也用于印刷和顏料行業(yè)2.對環(huán)境的影響:一、健康危害侵入途徑:吸入、食入。健康危害:銻對粘膜有刺激作用,可引起內(nèi)臟損害。急性中毒:接觸較高濃度引起化學(xué)性結(jié)膜炎、鼻炎、咽炎、喉炎、病、肺炎??诜鸺毙晕改c炎。全身癥狀有疲乏無力、頭暈、頭部不適、四肢肌肉酸痛??梢鹦摹⒏?、腎損害。慢性影響:常出現(xiàn)頭部不適、頭暈、易興奮、睡不著、乏力、胃腸功能紊亂、粘膜刺激癥狀。鄭州銻錠銻的工業(yè)制法是先焙燒,再用碳在高溫下還原,或者是直接用金屬鐵還原輝銻礦。
尤以三價化合物為常見,主要的有三硫化二銻、三氧化二銻、三氯化銻等。遷移轉(zhuǎn)化:天然水中銻的自然含量一般為~,平均為。海水中含銻量為~,平均為。銻在水中的遷移機制,有通過結(jié)晶礦物的遷移,有機螯合遷移、被吸附性離子遷移、與氧化物相締合的遷移,以及可溶性遷移。溶于水中的銻化合物有三氯化銻、硫酸銻、酒石酸銻和五氯化銻。銻在淡水中以五價銻存在。海水中的銻以絡(luò)合物形式存在,其主要配位體是羥基,下不為例上的形態(tài)為Sb(OH)6-或二聚物Sb2O(OH)4。受銻污染的土壤,銻一般富集在表層,主要是土壤表層無機和有機膠體的吸附作用。銻在土壤中是以+3、+5價狀態(tài)存在。在旱田或干土中,土壤處于氧化狀態(tài),此時土壤中的Sb3+可氧化成Sb5+,銻以Sb5+存在居多。水田土壤處于淹沒還原狀態(tài),土壤中的銻主要以Sb3+存在。危險特性:遇明火、高熱可燃。粉體與空氣可形成炸裂性混合物,當達到一定的濃度時,遇火星會發(fā)生炸裂。與硝酸銨、二氟化溴、三氮化溴、氯酸、氧化氯、三氟化氯、硝酸、硝酸鉀、高錳酸鉀、過氧化鉀接觸能引起反應(yīng)。燃燒(分解)產(chǎn)物:氧化銻。
鹵化物銻能形成兩類鹵化物——SbX3和SbX5。其中三鹵化物(SbF3、SbCl3、SbBr3和SbI3)的空間構(gòu)型都是三角錐形。三氟化銻可以由三氧化二銻與氫氟酸反應(yīng)制得:Sb2O3+6HF→2SbF3+3H2O這種氟化物是路易斯酸,能結(jié)合氟離子形成配離子SbF4?和SbF5²?。熔化的三氟化銻是一種弱的導(dǎo)體。三氯化銻則由三硫化二銻溶于鹽酸制得:Sb2S3+6HCl→2SbCl3+3H2S五鹵化物(SbF5和SbCl5)氣態(tài)時的空間構(gòu)型為三角雙錐形。但是轉(zhuǎn)化為液態(tài)后,五氟化銻形成聚合物,而五氯化銻依舊是單體。五氟化銻是很強的路易斯酸,可用于配制有名的強很酸氟銻酸(HSbF6)。銻的鹵氧化物比砷和磷更為常見。三氧化二銻溶于濃酸再稀釋可形成銻酰化合物,例如SbOCl和(SbO)2SO4。[8]銻化物、氫化物與有機銻化合物這類化合物通常被視作Sb的衍生物。Sb金屬性不強,能與金屬形成銻化物,例如銻化銦(InSb),銻化銀(Ag3Sb),銻鈀礦(Pd5Sb2),方銻金礦(AuSb2),紅銻鎳礦(NiSb)等。堿金屬和鋅的銻化物,例如Na3Sb和Zn3Sb2比以上物質(zhì)更為活潑。美國食品和藥物管理局規(guī)定食用色素的含銻量為不得多于15ppm。
一些金屬如銅、鐵、鋅、鉑和硒等穩(wěn)定同位素系統(tǒng)的研究已為認識這些金屬的生物地球化學(xué)過程和自然分餾研究提供了一種全新的技術(shù)手段。因此,金屬元素的穩(wěn)定同位素研究是金屬元素環(huán)境與生物地球化學(xué)領(lǐng)域的前沿領(lǐng)域之一。同位素為銻在地表環(huán)境的無機與生物過程示蹤和來源研究提供了全新的技術(shù)手段。銻生產(chǎn)編輯生產(chǎn)國根據(jù)英國地質(zhì)調(diào)查局2005年的報告,中華人民國家是世界上銻產(chǎn)量很大的國家,占了全球的84%,遠遠超出其后的南非、玻利維亞和塔吉克斯坦。湖南省冷水江市的錫礦山是世界很大銻礦,估計儲量為210萬噸。很近的和次近的銻原子形成變形八面體,在相同雙層中的三個銻原子比其他三個相距略近一些。濟南5N5銻錠
有毒,很小致死量(大鼠,腹腔)100mg/kg。有刺激性。福建5N5銻加工
離域π鍵)使得某兩個原子之間共用的電子對數(shù)很難確定,因此無機物中常取平均鍵級,作為鍵能的粗略標準。Sb3-+3H+=SbH3↑有機銻化合物一般可由格氏試劑對鹵化銻的烷基化反應(yīng)制備。已知有大量三價和五價的有機銻化合物——包括混合氯代衍生物,還有以銻為中心的陽離子和陰離子。例如Sb(CH)(三苯基銻)、Sb(CH)(含有一根Sb-Sb鍵)以及環(huán)狀的[Sb(CH)]。五配位的有機銻化合物也很常見,例如Sb(CH)和一些類似的鹵代物。歷史:銻的一種煉金術(shù)符號為♀形;早在埃及前王朝時代,化妝品剛被發(fā)明,三硫化二銻就用作化妝用的眼影粉。在迦勒底的泰洛赫(今伊拉克),曾發(fā)現(xiàn)一塊可銻制史前花瓶碎片;而在埃及發(fā)現(xiàn)了公元前2500年至前2,200年間的鍍銻的銅器。奧斯汀在1892年赫伯特·格拉斯頓的一場演講時說道:“我們只知道銻現(xiàn)在是一種很易碎的金屬,很難被塑造成實用的花瓶,因此這項值得一提的發(fā)現(xiàn)(即上文的花瓶碎片)表現(xiàn)了已失傳的使銻具有可塑性的方法?!变R的用途和需求量擴大,繼開發(fā)錫礦山之后又先后開發(fā)了湖南桃江板溪、新邵龍山、桃源沃溪等地銻礦,使湖南銻業(yè)居全國首要。接著,黔、滇、桂等省區(qū)也相繼開采一些銻礦。福建5N5銻加工