己二酸工業(yè)生產(chǎn)的研究可追溯至1937年,目前較為通用的手段是兩步氧化工藝制備己二酸。該方法從環(huán)己烷出發(fā),在過(guò)渡金屬催化劑存在的條件下,經(jīng)空氣氧化得到環(huán)己醇與環(huán)己酮的混合物,隨后加入HNO3進(jìn)一步發(fā)生開(kāi)環(huán)氧化得到己二酸。經(jīng)過(guò)多次改良,利用這種工藝生產(chǎn)己二酸的產(chǎn)率及選擇性均得到了明顯的改善,但第二步氧化需要使用過(guò)量的HNO3,其腐蝕性強(qiáng),對(duì)生產(chǎn)設(shè)備具有較為嚴(yán)格的要求。此外,反應(yīng)過(guò)程中可產(chǎn)生化學(xué)計(jì)量的N2O氣體,未經(jīng)處理排放到空氣中不僅會(huì)引起溫室效應(yīng),還會(huì)對(duì)大氣中的臭氧層造成嚴(yán)重的破壞。發(fā)展一種綠色環(huán)保的方法替代傳統(tǒng)工藝,滿足低碳經(jīng)濟(jì)與可持續(xù)性發(fā)展的需求勢(shì)在必行。大量己二酸酯用于食品包裝、薄膜和絕緣用的聚氯乙烯。北京己二酸進(jìn)口
己二酸(ADA)催化氨化法該工藝源于上世紀(jì) 60 年代末,是法國(guó)羅納普朗克公司(現(xiàn)歸于索爾維旗下)的**技術(shù),主要有液 相法和氣相法兩種具有標(biāo)志性的生產(chǎn)工藝。二者反應(yīng)原理基本相同,均以磷酸或其鹽類或酯類為催 化劑,己二酸與氨反應(yīng)生成己二酸二銨,然后加熱脫水得粗己二腈,精餾得成品。液相法的歷史較為悠久,但產(chǎn)品質(zhì)量較差,且收率低,約為 84%~93%。氣相法又分為 BASF 法和 孟山都法兩種,產(chǎn)品質(zhì)量及收率都較液相法有了明顯提高,收率可達(dá) 92%~96%。但因氣相法的流 程過(guò)長(zhǎng),反應(yīng)溫度較高,加上消耗過(guò)大,而始終不能代替液相法。北京己二酸進(jìn)口工業(yè)上生產(chǎn)己二酸主要有3條工藝路線,即環(huán)己烷法、環(huán)己醇法以及丁二烯羰基法。
己二酸的供給全球呈現(xiàn)出過(guò)剩的狀態(tài),因此其價(jià)格的變動(dòng)多與成本的變動(dòng)相關(guān)。IHS預(yù)測(cè)未來(lái)5年,全球己二酸的供應(yīng)仍將保持在相對(duì)過(guò)剩的狀態(tài)。己二酸行業(yè)產(chǎn)能過(guò)剩。己二酸是尼龍66 的另一重要原材料,全球約有56%的己二酸用于尼龍聚合物的生產(chǎn),還有44%需求運(yùn)用于非尼龍市場(chǎng),如涂料,涂料,溶劑,增塑劑,聚氨酯,以及藥,化妝品,洗滌劑片,以及作為共聚酰胺和不飽和聚酯樹(shù)脂等。由于己二酸行業(yè)的供給相對(duì)過(guò)剩,所以己二酸的價(jià)格很大程度上與其主要原材料純苯的價(jià)格相關(guān)。己二酸目前主流的制備工藝是環(huán)己醇的硝酸氧化法,一般以苯為起始原料,將苯催化加氫轉(zhuǎn)化成環(huán)己烷,然后通過(guò)空氣氧化變成環(huán)己醇,再利用硝酸氧化得到己二酸。
本周國(guó)內(nèi)己二酸市場(chǎng)雖下游進(jìn)一步恢復(fù),供需關(guān)系向好緩和,但矛盾尚存且空頭消息不斷,市場(chǎng)氣氛改善不大,現(xiàn)貨市場(chǎng)重心接連小幅走低。至目前現(xiàn)貨主流商談7700-8000元/噸承兌送到,**難成交,重心偏向中低。華東市場(chǎng)本周商談均價(jià)在7950元/噸,較上周降50元/噸,環(huán)比跌幅0.63%。 周內(nèi)市場(chǎng)仍是混亂走低趨勢(shì),其中值得肯定的是下游大部分行業(yè)、企業(yè)已陸續(xù)恢復(fù)中,物流運(yùn)輸情況亦基本改善,但下游整體負(fù)荷不高原料剛需量偏小且采買謹(jǐn)慎,產(chǎn)銷漸趨弱平衡。而原料端走弱、**利空消息更明顯的打擊了市場(chǎng)信心,周內(nèi)原油重新回歸“5”字頭下方,刷新近一年多新低,己二酸主要原料純苯亦外盤弱勢(shì),主營(yíng)掛牌下調(diào)150元/噸,讓利己二酸的同時(shí)更明顯利空心態(tài);同時(shí)**日韓意等國(guó)家衛(wèi)生事件升級(jí),己二酸出口依賴度較大,且這些國(guó)家亦屬己二酸主要出口地;多消息疊加,期貨、大宗偏弱,市場(chǎng)人士積極性難明顯調(diào)動(dòng),仍是按需交投,且合約直供為主,現(xiàn)貨市場(chǎng)不活躍,外貿(mào)出口壓價(jià)聽(tīng)聞亦不斷。IHS預(yù)測(cè)未來(lái)5年,全球己二酸的供應(yīng)仍將保持在相對(duì)過(guò)剩的狀態(tài)。
己二酸是白色結(jié)晶型固體。易溶于醇、醚可溶于**,微溶于環(huán)己烷和苯。當(dāng)己二酸中氧氣質(zhì)量含量高于14%時(shí)易產(chǎn)生靜電引起著火。己二酸粉塵在空氣中的質(zhì)量含量范圍為3.9%-7.9%。己二酸是脂肪族二元酸中有應(yīng)用價(jià)值的二元酸,能夠發(fā)生成鹽反應(yīng)、酯化反應(yīng)、酰胺化反應(yīng)等并能與二元胺或二元醇縮聚成高等分子聚合物等。白色晶體,熔點(diǎn)153.0~153.1℃。是工業(yè)上具有重要意義的二元羧酸,在所有二元羧酸中產(chǎn)量居第二位。主要用于制己二腈進(jìn)而生產(chǎn)己二胺,并與己二胺一起生產(chǎn)尼龍66(見(jiàn)聚酰胺)。此外,也用于生產(chǎn)不飽和聚酯、己二醇和己二酸酯類等。己二酸酸味柔和且持久,在較大的濃度范圍內(nèi)pH值變化較小,是較好的pH值調(diào)節(jié)劑。北京己二酸進(jìn)口
己二酸還可用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、粘合劑與助焊劑等的生產(chǎn)。北京己二酸進(jìn)口
一種環(huán)己烷氧化制己二酸的工藝方法,其特征在于包括以下步驟:(a)氧化:向氧化反應(yīng)器中連續(xù)通入環(huán)己烷、溶劑、催化劑和含氧氣體進(jìn)行反應(yīng),通過(guò) 控制含氧氣體的通入量控制尾氧濃度不超過(guò)3%,所述催化劑的用量為環(huán)己烷重量的1~ 10000??111,所述溶劑與環(huán)己烷的質(zhì)量比0.002~0.15 :1,所述反應(yīng)溫度為100~165°, 反應(yīng)壓力為0. 4~1. 20MPa,以液相反應(yīng)物的流量為基準(zhǔn)的反應(yīng)器的停留時(shí)間為0. 4~4小 時(shí),得到含有己二酸和六碳含氧化合物的氧化反應(yīng)液; (b) 液液分層:將步驟(a)得到的氧化反應(yīng)液在溫度為50~160°C,壓力為0.1~ 1.2MPa條件下分層,得到含有環(huán)己烷和六碳含氧化合物的上層油相和含有己二酸、六碳含 氧化合物和溶劑、水的下層溶劑相; (c) 己二酸的分離:將步驟(b)得到的下層溶劑相進(jìn)行冷卻、結(jié)晶、過(guò)濾,得到濾液和己 二酸產(chǎn)品。北京己二酸進(jìn)口
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