電解法分為酸性電解質(zhì)電溶法及堿性電解質(zhì)電溶法兩類。
A酸性電解質(zhì)電溶法
這是一種處理廢硬質(zhì)合金的方法,比較適宜處理含鈷8%以上的廢合金。它以鹽酸為電解質(zhì),廢合金塊料置于鈦網(wǎng)陽極框中,通過控制電解液酸度、槽電壓、電流密度等工藝參數(shù),選擇性地使硬質(zhì)合金廢料中黏結(jié)相的鈷溶解,而使得骨架相碳化鎢松散,解體成粉狀,從而達到碳化鎢與鈷的一步分離。含鉆溶液經(jīng)凈化后可進一步加工成鈷粉,而碳化鎢粉經(jīng)細磨后可重新返回配制硬質(zhì)合金混合料。
酸性電解質(zhì)電溶法回收外理硬質(zhì)合金廢料的流程如圖11-10所示。電解質(zhì)通常采用稀鹽酸,HCl的濃度為1.2mol/L,槽電壓為2V。在此條件下電流效率比較高,比電耗比較低。每噸硬質(zhì)合金廢料的處理費用約5000元。工藝的要點是控制溶液的酸度、電流密度和槽電壓,使鈷在陽極上優(yōu)先溶解,并使在陽極上不析出氯氣和氧氣,以保證同時位于陽極上的WC不被氧化。電解時陰極過程為電解液中的氫離子放電,析出氫氣。 用原生金屬鎢粉制成的碳化鎢同從廢料回收的碳化鎢的成本之比約為4:1。河南鎢鋼截齒回收價
金屬鎢粉的性能在很大程度上影響后續(xù)產(chǎn)品的加工性能和質(zhì)量。不論是硬質(zhì)合金領(lǐng)域或鎢材加工領(lǐng)域都對原料鎢粉提出了相應(yīng)的化學純度和物理性能要求,特別是對物理性能的要求愈來愈高。
1.化學純度
硬質(zhì)合金及鎢制品生產(chǎn)時,對鎢粉的化學純度要求較高。鎢粉中殘留的雜質(zhì)元素對產(chǎn)品的加工性能和使用性能產(chǎn)生影響。例如,在以APT為原料生產(chǎn)鎢粉的過程中,物料與煅燒、還原爐管以及舟皿等直接接觸,引起Fe、Ni、Cr、Si等雜質(zhì)含量增高,化學純度降低。這些雜質(zhì)元素有的是從原料帶入的,有的是由舟皿或爐管材料脫落引起的,當它們達到一定的含量或聚集成足夠大的尺寸時,可能成為后續(xù)加工或使用的缺陷源。 河北鎢鋼磨削料價格行情廢物料:鎢材加工制造過程產(chǎn)生的廢品:絲、線圈、粉末、燒結(jié)或預(yù)燒結(jié)錠。
鎢廢料包括兩大類。一類是鎢及鎢合金材的加工殘料,如燒結(jié)棒端料(切頭)、碳化鎢車間地面垃圾、磨削廢渣、金屬鱗皮和切削碎片等。另一類是磨損、用壞或廢棄的含鎢材料,如廢舊碳化鎢刀具和廢催化劑等。現(xiàn)在中國硬質(zhì)合金工業(yè),每年回收處理廢硬質(zhì)合金約500噸?;厥辗椒ㄓ邢跏廴诜?、鋅熔法、氧化法、電解法及酸溶法等。既開發(fā)利用了第二資源,為國家回收了寶貴的金屬鎢和鈷,又增加了企業(yè)的經(jīng)濟效益。據(jù)國內(nèi)有關(guān)**估算,在中國可以回收的廢硬質(zhì)合金數(shù)量,達到產(chǎn)量的40%以上。因此,應(yīng)當進一步采取措施,加強這項十分有意義的工作。
中國鎢業(yè)的發(fā)展目標是,充分發(fā)揮資源優(yōu)勢,提高技術(shù)和裝備水平,加強科學研究,大力開發(fā)新用途,在進一步擴大國內(nèi)市場的同時,提高鎢產(chǎn)品在國際市場上的競爭能力,多創(chuàng)外匯,支援“四個現(xiàn)代化”建設(shè)。
圍繞這兩條技術(shù)路線,開發(fā)了一系列處理各類廢鎢材及含鎢廢合金的方法,重點介紹如下。
1.破碎法
此法適于按***條技術(shù)路線處理回收廢硬質(zhì)合金,但不太適合處理高鈷合金,因為這類合金強度高,不易破碎。此法破碎方法簡單,不改變硬質(zhì)合金廢料的基本組成,無需進行鎢鈷分離。根據(jù)破碎的方法分為手工破碎法與機械破碎法兩類。清河縣瓦爾特貿(mào)易有限公司高價回收鎢鋼硬質(zhì)合金類:鎢鋼碳化鎢磨料、鎢鋼磨削料、碳化鎢粉、 氧化鎢粉、鎢鋼數(shù)控刀、 鎢鋼軋輥、 鎢鋼軋輥刨花、 廢鎢鋼料、 鎢鋼拉絲模、鎢鋼礦山、截齒、石油鉆頭、三牙輪鉆頭、鑄造碳化鎢顆粒、銑刨齒、噴涂粉、 鎢鋼鋸片、 鎢鋼刀片、 鎢鋼YG料、 YT料、 鎢鋼合金針、 鎢鋼含銅刀頭、 鎢鋼線切割、 鎢鋼合金棒、 鎢鋼銑刀、 球齒 、釘錘、直桿模、CBN金剛石復合片/ 氮化硼刀具/ 元素六圓片/ 各種型號的高速鋼以及各種含碳化鎢的塊料、 粉末等稀有金屬。 鎢合金或合金產(chǎn)品制造過程的副產(chǎn)物或廢品:如成分為Cu-W、Fe-W、Ni-W、Ag-W的粉末、車削、錠及塊料。
回收鎢后的殘渣-鎢-鈷渣,用鹽酸溶解成氯化鉆溶液。溶解在涂釉或砌有耐酸磚的攪拌槽中進行。先把鹽酸加熱到60~80℃,在不斷攪拌下小份地加入鎢-鈷渣,反應(yīng)溫度保持在80℃以上,待溶液中游離酸達至7~10克/升時便停止加料,爾后煮沸30~40分鐘。加料時要注意反應(yīng)情況,當反應(yīng)劇烈、有大量的氣體逸出時,應(yīng)暫時停止加熱和加料。
溶液經(jīng)沉清后,在耐酸吸濾器中過濾。濾渣的處理按其中的鎢含量而定,如鎢被富集,含量較高,應(yīng)送去回收鎢,否則棄去。過濾后清晰的氯化鈷溶液中鐵含量較高,在沉淀亞硝酸錨鉀(簡稱為亞鉆)過程中,會產(chǎn)生很多泡沫,并使亞鉆顆粒細化。因此,必須預(yù)先除鐵(其方法與正常生產(chǎn)的溶液除鐵相同)。除鐵后氯化鉆溶液,經(jīng)過濾后沉淀亞鉆,鐵渣棄去。 焙解工藝處理含白鎢廢渣,其基本反應(yīng)原理為: CaW04+2NaOH=Na2W04+Ca(OH)2 Na2W04+CaCla=2NaCl+CaW04。河南鎢鋼磨削料回收價格
回收硬質(zhì)合金市場將會出現(xiàn)供不應(yīng)求的情況,所以說廢鎢鋼刀具價格將上漲。河南鎢鋼截齒回收價
節(jié)里克曼等人運用X光分析、穆斯堡爾光譜并結(jié)合化學分析數(shù)據(jù),確定了上述鎢浸出渣的物相組成。鎢浸出渣中的鎢主要以二次白鎢形式存在,部分以未分解的鎢礦和未洗凈的鎢酸鈉形式存在。鉭和鈮**可能的存在形式為偏鉭酸鈉和偏鈮酸鈉。鐵以各種不同的氧化物形式存在,如FeO、Fe?O?、CaFeO?等。X光分析證明,鎢浸出渣中大部分的鐵和錳以一氧化物(Fe,Mn)O形式存在,部分錳以Mn?O4形式存在,較少部分錳以MnO?形式存在。硅在鎢浸出渣中以CaFeSi04、CaO·Al?O?·2SiO?和Mn?A1?(SiO4)?形式存在,未發(fā)現(xiàn)游離態(tài)的SiO?。鈣除以CaW04和CaFe03形式存在外,還很可能以鋁酸鹽(Ca?Al?O6、CaAl?O4、CaAl??O19)、鋁硅酸鹽(CaO·Al?O?·2SiO?、3CaO·SiO?·3Al?O?)和硅酸鹽(CaFeSiO4)形式存在。清河縣瓦爾特貿(mào)易有限公司高價回收金屬鎢:純鎢塊、鎢棒、鎢桿、鎢絲、鎢絞絲、鎢條、鎢片、鎢粉、鎢鎳鐵、 鎢鎳銅、 高比重塊、高比重削、手機振子、紅鎢銅塊、紅鎢銅削、等各種含鎢的金屬廢料河南鎢鋼截齒回收價