聚合物溶液中的溶劑向非溶劑擴散,而非溶劑也向聚合物溶液中的溶劑擴散,這個過程就是一個動力學(xué)的雙向擴散運動行為。然后,隨著此動力雙向擴散的不斷進行,就會形成一個熱力學(xué)的液液相分離。將膜從非溶劑中取出,便得到結(jié)構(gòu)和性能不同的PVDF微孔膜。除此之外,浸沒沉淀法(Immerseprecipitation)還應(yīng)具備以下四個條件:一是所選溶劑必領(lǐng)是聚合物的良溶劑,使得聚合物能夠很好的溶解,可以得到高濃度的聚合物溶液:二是所選的非溶劑必須是聚合物的不良溶劑,保證聚合物不會在非溶劑中形成溶液:三是所選的溶劑和非溶劑必須是混溶的;四是所選的聚合物、溶劑、非溶劑相互之間不發(fā)生反應(yīng)。聚偏氟乙烯有自熄性,阻燃,極限氧指數(shù)44%。上海擠出級聚偏氟乙烯歡迎選購
FL2001特征均聚物,中等粘度,應(yīng)用電池粘結(jié)劑,外形白色粉末,項目典型值試驗方法,F(xiàn)L2001物理性質(zhì)密度(g/cc)1.77~1.79ASTMD792粒徑(μm)(D50)≤110HG/T2901含水率(%)≤0.10GB/T6284溶解特性旋轉(zhuǎn)粘度(mPa.s)9,000-14,0001gPVDF:10gNMP,3號轉(zhuǎn)子,25℃,GB/T10247分子特性重均分子量(Da)≥1,200,000GB/T21864熱性能熔點(℃)160~170GB/T19466金屬雜質(zhì)Zn鋅(ppm)≤10HG/T3944Ni鎳(ppm)≤10HG/T3944Fe鐵(ppm)≤10HG/T3944Cr鉻(ppm)≤10HG/T3944。福建隔膜級聚偏氟乙烯聚偏氟乙烯對大多數(shù)氣體與液體滲透力低,有防霉菌性能。
而在熱致相分離法(TIPS)中,還有比較關(guān)鍵的一步,是選擇合適萃取劑。通常選用的的萃取劑有:水、醇、酮或環(huán)已烷等一些極性溶劑。萃取劑的選擇也會影響微孔膜的孔徑、孔形狀、孔隙率等。如果溶劑萃取不完全,形成的結(jié)構(gòu)會有絨邊,所以往往選擇和溶劑相容性好的萃取劑。而如果選用易揮發(fā)的萃取劑,則形成的微孔結(jié)構(gòu)容易坍塌。所以在實驗中,從成本和有效性考慮,選擇乙醇作為熱致相分離法的草取劑。另外,降溫速度也是影響微孔膜微觀結(jié)構(gòu)的一項重要因素。冷卻速度越快,容易形成過冷度,晶核生長速度過快,形成球晶小且多,不利于球晶的生長。而如果冷卻溫度比較低,則有足夠的時間結(jié)晶,形成比較規(guī)整的球晶,并且球晶尺寸較小。
不管是熱致相分離法(TIPS)還是浸沒沉淀法(NIPS),在制備方法和晶體結(jié)構(gòu)等方面都存在--些缺陷。如:熱致相分離法制備PVDF微孔薄膜時,由于PVDF的結(jié)晶性能,形成的晶核聚集成球晶,這樣球晶容易形成含有球晶的微孔結(jié)構(gòu),由于球晶都呈規(guī)則的球形,所以在球晶之間就會形成較大的空洞"1。而浸沒沉淀法制備PVDF微孔薄膜時,以DMF為溶劑,就會在薄膜的上表面形成大而短的指狀孔"7,而在薄膜的下層,就會形成眾多球晶的堆積的球晶聚集層",而以DMAC為溶劑的時候,形成的幾乎是橫穿整個薄膜的指狀孔9,而以TEP為溶劑時,在薄膜表面形成樹枝狀晶體,在斷面是球晶的堆積層20。聚偏氟乙烯可在-50℃~150℃范圍內(nèi)使用,在379℃下大量熱分解。
所謂潛溶劑,也就是在常溫下不與聚合物相溶,而在高溫時(100攝氏度以上)會和聚合物相溶。常見的潛溶劑有:鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、y-丁內(nèi)酯等一系列脂類的增塑劑。熱致相分離法(TIPS)是一種新的制備微孔膜的方法。其原理是在聚合物熔點以上,將聚合物與小分子量的,高沸點,低揮發(fā)性的溶劑,亦稱稀釋劑相溶,形成均一穩(wěn)定的溶液。然后將此溶液涂布在光滑的玻璃板上,降溫冷卻。在降溫冷卻過程中,會發(fā)生固-液相分離(S-L相分離)和液~液相分離(L-L相分離)。體系分相之后,再根據(jù)要求選擇合適的草取劑,例如:乙醇,將溶劑萃取出來,便可得到連續(xù)相的PVDF微孔膜。聚偏氟乙烯其聚合物鏈段上交替排列的CH2和CF2基團又賦予PVDF獨特的極性并影響了材料的溶解性和介電性能。福建隔膜級聚偏氟乙烯
PVDF耐輻射性:具有優(yōu)異的抗y射線、紫外線輻射和耐老化性能,其薄膜長期置于室外不變脆,不龜裂。上海擠出級聚偏氟乙烯歡迎選購
FL2600特征柔性共聚物,中低粘度,應(yīng)用鋰電池粘結(jié)劑,磷酸鐵鋰,外形白色粉末,項目典型值試驗方法,F(xiàn)L2600物理性質(zhì)密度(g/cc)1.77~1.79ASTMD792水含量(%)(Time24hr)≤0.10ISO62溶解特性旋轉(zhuǎn)粘度(cps)1,500-8,0000.8gPVDF:9.2gNMP,3號轉(zhuǎn)子,25℃熱性能熔融溫度(℃)158~165ASTMD3418結(jié)晶溫度(DSCpeak)(℃)125~135ASTMD3418玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,Tg(℃)-40.0ASTME1356分解溫度(℃)≥3751%熔融熱(J/g)25~35ASTMD3417。上海擠出級聚偏氟乙烯歡迎選購