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申請(qǐng)人以中國(guó)和日本企業(yè)為主。同時(shí),為我國(guó)企業(yè)進(jìn)一步篩選優(yōu)化鋰磷氟源技術(shù)、降低成本和產(chǎn)業(yè)布局提供參考。因?yàn)镕原子的強(qiáng)吸電子效應(yīng),通常使得氟代溶劑具有較高的抗氧化性能,是一種用于高壓電解液的備選材料。同時(shí),氟代溶劑能夠?yàn)镾EI膜提供F源,利于產(chǎn)生高氟化鋰(LiF)含量的SEI膜。FEC是一種對(duì)鋰金屬較溫和的溶劑,當(dāng)使用FEC做7mol/LLiFSI電解液溶劑時(shí)能夠使鋰金屬電池具有超過(guò)5V的高壓性能,并能幫助在鋰金屬表面生成高LiF含量的SEI膜。Li‖Cu電池超過(guò)99%的高庫(kù)侖效率(CE)證明其能夠與鋰金屬保持高度穩(wěn)定。氟代溶劑除了具有高壓特性外,同樣能夠提高鋰金屬負(fù)極的庫(kù)侖效率。LiPF6溶解在FEC,F(xiàn)EMC,HFE(1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚)全氟代溶劑形成的電解液,Li‖Cu電池測(cè)試時(shí),鋰金屬庫(kù)侖效率高達(dá)99%。氟化氫溶劑法是目前應(yīng)用**為***的六氟磷酸鋰制備方法。氟化氫溶劑法是將鹵化鋰溶解在無(wú)水氟化氫中,再通入高純PF5氣體進(jìn)行反應(yīng),生成六氟磷酸鉀晶體,再經(jīng)過(guò)分離、干燥得到六氟磷酸鋰產(chǎn)品。森田新能源材料有限公司(日資控股)使用氟化氫液體與五氯化磷反應(yīng)得到PF5與氯化氫的混合氣體,再將該混合氣體通入到氟化氫和LiF中制得六氟磷酸鋰溶液。氟化鋰需密閉操作,局部排風(fēng),防止粉塵釋放到車間空氣中。上海無(wú)水氯化鋰采購(gòu)
黃佳琦研究員課題組通過(guò)引入微量的氟化銅(0.2wt%),**終實(shí)現(xiàn)了1.0wt%硝酸鋰添加劑的溶解,整個(gè)溶液的顏色變化明顯:?jiǎn)为?dú)的硝酸鋰和單獨(dú)的氟化銅試劑在酯類電解液中均無(wú)法溶解;當(dāng)兩者共同加入溶液后,沉淀完全消失,并且呈現(xiàn)藍(lán)色。該藍(lán)色溶液的出現(xiàn),是因?yàn)楫a(chǎn)生了可溶解的銅離子絡(luò)合物。硝酸鋰(LiNO3)作為鋰硫電池電解液的添加劑,在抑制多硫化物的“穿梭效應(yīng)”和保護(hù)金屬鋰負(fù)極上發(fā)揮了重要作用。鋰硫電池電解液體系多為醚類體系,而醚類體系因其窄的電化學(xué)窗口無(wú)法使用到高壓電池中(>4.3V),酯類電解液體系能夠承受4.3V及以上電壓。黃佳琦研究員課題組通過(guò)引入微量的氟化銅(0.2wt%),**終實(shí)現(xiàn)了1.0wt%硝酸鋰添加劑的溶解,整個(gè)溶液的顏色變化明顯:?jiǎn)为?dú)的硝酸鋰和單獨(dú)的氟化銅試劑在酯類電解液中均無(wú)法溶解;當(dāng)兩者共同加入溶液后,沉淀完全消失,并且呈現(xiàn)藍(lán)色。天津無(wú)水硫酸鋰哪家便宜磷肥副產(chǎn)氟硅酸鈉生產(chǎn)的氟化鈉制備工業(yè)級(jí)氟化鋰。
美國(guó)賓夕法尼亞州立大學(xué)和阿貢國(guó)家實(shí)驗(yàn)室的一組研究人員**近研發(fā)了一種新型鋰金屬電池設(shè)計(jì),可以克服上述缺點(diǎn)。研究人員發(fā)現(xiàn),與之前研發(fā)鋰電池相比,新電池在低溫下的表現(xiàn)非常好。**開(kāi)始,研究人員在低溫下仔細(xì)檢查了鋰金屬電池,以便更好地了解影響其性能的因素。他們觀察到,氣溫在零下15攝氏度時(shí),電池的SEI(來(lái)源于傳統(tǒng)電解質(zhì))會(huì)結(jié)晶度很高且不均勻,從而極大地限制了氟化鋰納米鹽等被動(dòng)SEI成分的形成,導(dǎo)致表面鈍化不良、鋰腐蝕以及陽(yáng)極上生長(zhǎng)樹(shù)突。在室溫下,添加其它層保護(hù)陽(yáng)極、利用替代性電解質(zhì)或引入鋰主電極可以防止此類影響。但是在低溫下,控制SEI納米結(jié)構(gòu)則更具挑戰(zhàn)性,會(huì)導(dǎo)致電池運(yùn)行不穩(wěn)定。因此,研究人員設(shè)計(jì)了一種納米級(jí)被動(dòng)SEI,可以讓鋰金屬陽(yáng)極在低溫下穩(wěn)定運(yùn)行。研究人員提出,可通過(guò)在銅電流集電器表面組裝1、3苯二磺酰氟單分子層來(lái)控制SEI納米結(jié)構(gòu)以及鋰電池中的鋰成核。新引入的電化學(xué)活性單分子層(EAM)改變了界面的化學(xué)環(huán)境,促進(jìn)鋰表面形成氟化鋰。通過(guò)改變電池界面的化學(xué)環(huán)境,研究人員新推出的設(shè)計(jì)策略改變了電解質(zhì)分解的途徑和動(dòng)態(tài)情況,進(jìn)而導(dǎo)致鈍化質(zhì)量得到提升、不同SEI的產(chǎn)生。中科院化學(xué)研究所文銳研究員,萬(wàn)立駿院士。
應(yīng)用慢掃描循環(huán)伏安法研究磷酸鐵鋰化合物在水溶液體系中的電極過(guò)程,并通過(guò)交流阻抗法探討了其在不同電位條件下的脫嵌鋰過(guò)程。對(duì)不同頻率區(qū)域的電化學(xué)行為進(jìn)行分析表明,高頻圓弧歸屬于體相電阻和電容;中低頻區(qū)的半圓反映了Li+在電解液和活性物質(zhì)界面發(fā)生的電荷轉(zhuǎn)移;低頻區(qū)部分的斜線說(shuō)明了鋰離子在電極材料內(nèi)部的擴(kuò)散行為。提出了等效電路模型,并以此對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行了擬合。在此基礎(chǔ)上分析了磷酸鐵鋰在飽和硝酸鋰溶液中的電極反應(yīng)機(jī)理。LiF作為SEI膜的主要成分之一,具有較好的離子電導(dǎo)率和機(jī)械強(qiáng)度。
氟化鋰的危險(xiǎn)性概述:健康危害:吸入、攝入或經(jīng)皮吸收會(huì)中毒。具刺激性。大劑量可引起眩暈、虛脫。對(duì)腎臟有損害。過(guò)量接觸引起唾液分泌增加、惡心、嘔吐、發(fā)燒、呼吸困難等;環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)水體可造成污染;燃爆危險(xiǎn):該品不燃,有毒,具刺激性。(2)氟化鋰的急救措施:皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗。就醫(yī)。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:飲足量溫水,催吐、就醫(yī)。)氟化鋰的消防措施危險(xiǎn)特性:遇酸分解,放出腐蝕性的氟化氫氣體。遇高熱分解出高毒煙氣。有害燃燒產(chǎn)物:氟化氫、氧化鋰。滅火方法:消防人員必須穿全身防火防毒服,在上風(fēng)向滅火。滅火時(shí)盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。然后根據(jù)著火原因選擇適當(dāng)滅火劑滅火。(2)氟化鋰的泄漏應(yīng)急處理應(yīng)急處理:隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵口罩,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:避免揚(yáng)塵,小心掃起,轉(zhuǎn)移至安全場(chǎng)所。大量泄漏:收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。氟化鋰的化學(xué)性質(zhì):可溶于氫氟酸而生成氟化氫鋰。氟化鋰主要用于電解鋁生產(chǎn)中電解質(zhì)組分。安徽單水硝酸鋰價(jià)格多少錢一噸
碳酸鋰:高分子固體電解質(zhì)LiNO_3-LiOOCCH_3/聚丙烯酸鋰的合成與性能研究。上海無(wú)水氯化鋰采購(gòu)
該系統(tǒng)產(chǎn)生堅(jiān)固的外部Li2O固體電解質(zhì)界面和含氟、硼的共形正極電解質(zhì)界面。由此產(chǎn)生的穩(wěn)定的離子傳輸動(dòng)力學(xué)使得Li/LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2在高挑戰(zhàn)性條件下(電池水平為295.1Whkg-1)循環(huán)140次,保留80%的容量。對(duì)于4.6VLiCoO2(160次循環(huán),容量保持率89.8%)正極和4.95VLiNi0.5Mn1.5O4正極,該電解質(zhì)還表現(xiàn)出高循環(huán)穩(wěn)定性。將金屬鋰負(fù)極與高壓氧化物正極結(jié)合構(gòu)建高電壓鋰金屬電池有助于實(shí)現(xiàn)全電池的高能量密度。由于高壓過(guò)渡金屬氧化物(如鈷酸鋰、鎳錳酸鋰)的高嵌/脫鋰電位和鋰負(fù)極的高活性,使其在有機(jī)電解液中穩(wěn)定性較差。通過(guò)改變電解液的組分對(duì)其正負(fù)極界面膜進(jìn)行改性可保證高壓鋰金屬電池的循環(huán)穩(wěn)定性。由于正負(fù)極界面膜的性質(zhì)不同,一般采用不同種類的添加劑對(duì)其界面進(jìn)行鈍化。對(duì)于金屬鋰來(lái)講,氟代碳酸乙烯酯和硝酸鋰可優(yōu)先還原形成富含LiF或Li3N的致密SEI膜,上海無(wú)水氯化鋰采購(gòu)
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