前者以中海油天津化工研究設計院為,后者以湖北諾邦化學為。有機溶劑法的優(yōu)點是避免使用腐蝕性的氟化氫,操作相對安全,降低了對反應設備的防腐要求,固定資產(chǎn)投資相對較低,且反應在常溫常壓下就可以進行,降低了能耗;此外,反應中生成的六氟磷酸鋰不斷溶解于有機溶劑中,使反應界面不斷更新,產(chǎn)率較高,制得的電解液可直接用于鋰離子電池。缺點是五氟化磷易與有機溶劑反應,很難制得高純度的六氟磷酸鋰;此外,有機溶劑法只適合制備液體六氟磷酸鋰,對于制備六氟磷酸鋰自用的電解液企業(yè)來說是理想的方法,對于外售的企業(yè)來說,液體六氟磷酸鋰運輸困難,成本較高。天津金牛是國內(nèi)先研究成功有機溶劑法并實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的企業(yè),珠海賽緯、東莞凱欣等也都申請了有機溶劑法制備**,天賜材料則大規(guī)模采用有機溶劑法制備六氟磷酸鋰,通過一體化布局降低成本。若有機溶劑法能夠得到改進,則未來有可能進一步代替氟化氫溶劑法成為六氟磷酸鋰制備的主流方法之一,降低行業(yè)平均成本,提高企業(yè)盈利能力。氣固反應法未實現(xiàn)大規(guī)模應用氣固反應法將氟化鋰用無水氟化氫處理形成多孔氟化鋰,然后通入五氟化磷氣體與多孔氟化鋰反應生成六氟磷酸鋰。醋酸鋰的比較好添加量與碘甲烷和銠濃度呈函數(shù)關(guān)系。浙江節(jié)能磷酸鋰
六氟磷酸鋰作為鋰電池電解液的重要電解質(zhì)鹽,是生產(chǎn)鋰離子電池電解液的主要成份,是鋰離子電池材料之一,其產(chǎn)品質(zhì)量決定了鋰離子電池充放電性能、使用壽命和安全性,六氟磷酸鋰成本約占整個電解液生產(chǎn)成本的30-40%。產(chǎn)品要求其具有很高的純度(通常要不低于),其中的雜質(zhì)例如水分,堿金屬,重金屬以及其它雜質(zhì)如PCl3和POCl3的含量必須嚴格控制,否則將導致電池內(nèi)阻增大,電池容量衰減快,循環(huán)壽命縮短,甚至影響電池的安全性。我國是全球大的新能源汽車市場,也是增長快的市場,是推動全球新能源車市增長的主要動力。2017年,我國新能源汽車滲透率已達到,2018年滲透率超4%。這一數(shù)據(jù)提升的背后,顯示出汽車產(chǎn)業(yè)新舊動能的加速轉(zhuǎn)換和中國汽車工業(yè)的加速轉(zhuǎn)型,汽車電動化趨勢日趨明朗。新時代證券預計2018-2020年全球新能源汽車產(chǎn)量分別為、。新時代證券預計2018-2020年全球鋰電池對應電解液需求量分別為、,2018-2020年復合增速達到32%;其中汽車動力鋰電池電解液需求分別為、。隨著電解液需求快速增長,預計2018-2020年全球六氟磷酸鋰需求分別為、,2018-2020年復合增速達到32%。六氟磷酸鋰價格已見底回升上市公司受益高工鋰電數(shù)據(jù)顯示,作為鋰電池電解液原料的六氟磷酸鋰。緩釋磷酸鋰的制備目前還沒有行之有效的將磷酸鋰轉(zhuǎn)化為碳酸鋰的方法。
六氟磷酸鋰的主要原材料為氟化氫、五氯化磷和氟化鋰等,原材料純度要求非常高,且氟化氫具有強腐蝕性,制備過程存在安全生產(chǎn)控制難、無水環(huán)境要求高、游離酸和不溶物含量要求高等技術(shù)瓶頸,直到2010年才實現(xiàn)國產(chǎn)化,目前仍然是電解液行業(yè)關(guān)注的焦點。六氟磷酸鋰的理化特性電解液鋰鹽性能要求包括:1)電解質(zhì)在有機溶劑中溶解度高,締合度小易于解離,以保證電解液具備較高的離子電導率;2)電化學窗口較寬,穩(wěn)定性高,與電極活性物質(zhì)及集流體不發(fā)生化學反應;3)熱穩(wěn)定性高,佳穩(wěn)定溫度范圍為-40至60攝氏度,保障電解液的安全性;4)環(huán)境友好,分解產(chǎn)物對于環(huán)境影響小;5)易于制備和純化,生產(chǎn)成本低。六氟磷酸鋰在有機溶劑中溶解度較高,在環(huán)狀碳酸酯和鏈狀碳酸酯溶劑體系下,以六氟磷酸鋰制備的電解液離子電導率可達到,優(yōu)于其他鋰鹽。此外,六氟磷酸鋰電化學穩(wěn)定窗口較寬,高電壓可達到5V,高于鋰離子電池的要求,能夠在負極表面形成適當?shù)腟EI膜,并有效鈍化正極集流體,保護電極不受溶劑分子的侵蝕,提高電池循環(huán)壽命。自從2010年我國實現(xiàn)六氟磷酸鋰國產(chǎn)之后,生產(chǎn)成本不斷下降,經(jīng)濟性快速提升,能夠滿足鋰離子電池提高性能和降低成本的要求。
在40度以上的高溫下壽命會急劇縮短;安全性能也有較大的問題,電解液為有機液體,在高溫下發(fā)生副反應、氧化分解、產(chǎn)生氣體、發(fā)生燃燒的傾向會加劇。甚至有人認為有機電解液是鋰離子電池發(fā)生自燃的罪魁禍首,雖然這值得商榷,但安全性確實是全固態(tài)電池發(fā)展的根本驅(qū)動力之一。全固態(tài)鋰離子電池,顧名思義是使用固體電極材料和固體電解質(zhì)材料,不含有任何液體的鋰電池,它用固態(tài)電解質(zhì)取代當前的有機電解液和隔膜,主要包括全固態(tài)鋰離子電池和全固態(tài)金屬鋰電池,區(qū)別在于前者負極不含金屬鋰,后者負極為金屬鋰。常見的固態(tài)電解質(zhì)可分為聚合物類電解質(zhì)和無機物電解質(zhì)兩大類:聚合物固態(tài)電解質(zhì)目前研究多的是聚氧乙烯(PEO)及其衍生物為主,這主要是由于PEO相比于其它聚合物基體具有更強的解離鋰鹽的能力,且對鋰穩(wěn)定;無機固體電解質(zhì)主要包括氧化物和硫化物,氧化物固體電解質(zhì)按照物質(zhì)結(jié)構(gòu)可以分為晶態(tài)和非晶態(tài)兩類,研究熱點是用在薄膜電池中的LiPON型電解質(zhì),硫化物固態(tài)電解質(zhì)由氧化物固態(tài)電解質(zhì)衍生而來,由于硫元素的電負性比氧元素小,對鋰離子的束縛較小,有利于得到更多自由移動的鋰離子,同時,硫元素半徑大于氧元素,可形成較大的鋰離子通道從而提升導電率。上海域倫實業(yè)有限公司磷酸鋰制備碳酸鋰的方法。
④鋰磷比調(diào)節(jié):往磷酸鋰粗液中加入磷酸進行調(diào)節(jié),得到鋰磷比為n(Li):n(P)=~;使終產(chǎn)品嚴格符合鋰磷比的要求;⑤沉淀反應:往磷酸鋰混合液中加入沉淀劑進行沉淀反應,反應完成后離心得到磷酸鋰濕,將磷酸鋰濕料洗滌、干燥后得到電池級磷酸鋰;(將碳酸氫銨或碳酸氫鈉或碳酸氫鉀的一種或幾種用去離子水溶解,然后配置成濃度為200~300g/L的溶液,往該溶液中加入絮凝劑沉淀反應后過濾得到沉淀劑。沉淀劑濃度過低會導致產(chǎn)率低,濃度過高容易發(fā)生析出鹽分的現(xiàn)象,造成管道堵塞))步驟①中,熟化處理在微波爐內(nèi)進行,在30~60min內(nèi)升溫至200~600℃并維持30~60min,該步驟用以去除粗制磷酸鋰中的有機物和碳雜質(zhì)。粗制磷酸鋰熟料粉碎后過150~200目篩,并用除鐵器去除磁性物質(zhì)。步驟②中,所述酸溶液為工業(yè)濃鹽酸或者工業(yè)濃硫酸,溶解后的溶液中鋰濃度控制范圍為25~40g/L,該步驟極為重要,濃度過低導致生產(chǎn)效率低下,濃度過高會存在析出鹽分的現(xiàn)象。醋酸鋰應當按規(guī)格使用和貯存,不會發(fā)生分解,避免與氧化物接觸。溶于水及醇。質(zhì)量磷酸鋰標準
通過醋酸鋰法轉(zhuǎn)入酵母宿主HIS-/GS115細胞中,然后在含不同濃度G418的YPD平板上篩選陽性克隆。浙江節(jié)能磷酸鋰
環(huán)比增長41%。另外,2020年國內(nèi)數(shù)碼鋰電市場發(fā)展勢頭良好,主要原因:1)5G換機潮加速智能手機更新?lián)Q代;2)中美貿(mào)易及**影響,加速國內(nèi)手機與平板等廠商提高國產(chǎn)電池比例;3)**下,在線教育、居家辦公等拉動筆記本、平板電腦的出貨量;4)電動二輪車受新國標、外賣市場帶動下,鋰電替代鉛酸的速度加快。在動力市場恢復增長及數(shù)碼市場快速增長帶動下,2020Q3國內(nèi)電解液市場呈現(xiàn)環(huán)比45%的增幅,進而帶動六氟磷酸鋰市場大幅增長,市場需求與去年同期相比增長超過30%,市場需求超預期增長為六氟磷酸鋰價格短期反彈提供動力。3、六氟磷酸鋰跌近成本線,企業(yè)提價迫在眉睫近幾年六氟磷酸鋰價格價格波動有如過山車。如2010年34萬元/噸左右下降至2015年季度低點的;在市場需求刺激下,2015年六氟磷酸鋰產(chǎn)品價格又反轉(zhuǎn)到30萬元/噸,2016年飆升至42萬元/噸的高位;2017、2018年又從42萬元/噸下跌至10萬元/噸,2020上半年低報價不足7萬元/噸。至此部分新進入廠家售價已經(jīng)步入邊際成本線以內(nèi),**處于微利甚至虧損狀態(tài)。4、當前六氟磷酸鋰供需不平衡,引發(fā)新一輪漲價周期自7月以來,上游環(huán)氧丙烷供應出現(xiàn)不足,導致主要溶劑DMC有效供給出現(xiàn)不足,從而不斷推高DMC價格。浙江節(jié)能磷酸鋰