富鎳正極材料在高電壓(>)和高溫(>50℃)下循環(huán)過程中發(fā)生結(jié)構(gòu)坍塌導(dǎo)致二次顆粒連續(xù)產(chǎn)生微裂縫。這些微裂縫斷開一次顆粒之間的電通路,在相轉(zhuǎn)變過程中釋放氧氣,導(dǎo)致電化學(xué)性能變差。JaephilCho教授課題組通過對(duì)一次顆粒進(jìn)行納米表面修飾來克服富鎳正極材料的上述問題,經(jīng)過處理的一次顆粒表面復(fù)含鈷,通過***從分層結(jié)構(gòu)到巖石鹽結(jié)構(gòu)的變化來緩解微裂紋產(chǎn)生。而且,表面高氧化態(tài)的Mn4+在高溫下能夠降低氧氣的釋放,改善結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性與熱穩(wěn)定性。SangKyuKwark等人提出一種提高鋰電池正極穩(wěn)定性的方法,先采用經(jīng)典的煅燒方法制備出NCA材料,然后將NCA浸入到醋酸鋰和醋酸鈷的混合溶液中,進(jìn)一步攪拌、蒸干、煅燒得到改進(jìn)的正極材料。有趣的是該方法制備的NCA顆粒之間填充著一層尖晶石構(gòu)型的鈷酸鋰晶體Glue-layer(G-layer),能夠?qū)CA顆粒緊密的連接在一起,起到膠水的作用??梢蕴岣哳w粒之間的機(jī)械強(qiáng)度,保護(hù)活性粒子不穩(wěn)定的表面,從而增強(qiáng)電極的穩(wěn)定性。 無水醋酸鋰是怎么配的?中國香港新能源無水醋酸鋰
探究高溫脈沖退火對(duì)實(shí)際電化學(xué)體系的再生效率。鋰空電池的能量密度優(yōu)于當(dāng)下性能比較好的鋰離子電池,在儲(chǔ)能領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。然而,鋰空電池高度依賴電極催化劑的性能,后者則易被碳電極和有機(jī)電解質(zhì)的降解副產(chǎn)物鈍化失活。商品化鋰離子電池通常的循環(huán)壽命可達(dá)400次,相較之下,鋰空電池的循環(huán)壽命*約40次。該論文對(duì)造成差異的原因進(jìn)行了研究。光電子能譜、紅外及拉曼結(jié)果顯示,鋰空電池的載釕碳電極在經(jīng)歷40次循環(huán)(約200小時(shí)運(yùn)行時(shí)間)后,表面形成了碳酸鋰、甲酸鋰和乙酸鋰三種副產(chǎn)物。利用上述裝置對(duì)載釕電極施以持續(xù)55毫秒、溫度達(dá)1700 K的單次電脈沖后,這些含鋰副產(chǎn)物被完全蒸發(fā)或降解***,電極表面形貌未受影響,釕納米顆粒的粒徑和分布情況與再生前幾乎保持一致,有力證明了高溫脈沖退火作為催化電極再生方法的高效性和可靠性。值得一提的是,退火后的載釕電極催化性能亦得到了有效恢復(fù),其催化過電位在經(jīng)歷了10次循環(huán)再生后仍與初始值相當(dāng),鋰空電池的循環(huán)壽命可由原本的40次延長(zhǎng)至400次(約2000小時(shí))。與基于酸解處理的傳統(tǒng)化學(xué)濕法再生相比,高溫脈沖退火法對(duì)于清理疏水的碳電極表面具有明顯優(yōu)勢(shì),避免了長(zhǎng)時(shí)程酸浸對(duì)催化電極結(jié)構(gòu)及化學(xué)穩(wěn)定性的不利影響?,F(xiàn)代化無水醋酸鋰報(bào)價(jià)無水醋酸鋰的英文名稱。
Yang等用電化學(xué)應(yīng)變顯微鏡和原子力學(xué)顯微鏡原位地表征了納米和微米尺度下Li+的擴(kuò)散并通過計(jì)算得到了局部的擴(kuò)散系數(shù)。結(jié)果表明在外部偏壓下,Li+的移動(dòng)與表面形貌的改變有密切關(guān)聯(lián),還實(shí)時(shí)觀察了充放電情況下電極表面形貌的變化。Li等采用溶膠-凝膠法合成了富鋰錳基層狀材料Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54(BO4)0.75x (BO3)0.25xO2–3.75x,80周循環(huán)后保持300 mA·h/g的可逆比容量,且DSC數(shù)據(jù)證明熱穩(wěn)定性也有所提高,解釋為聚陰離子調(diào)控了富鋰材料的電子結(jié)構(gòu),導(dǎo)致M—O鍵減弱,O2p能帶降低,從而提高了O原子的穩(wěn)定性。
中國科學(xué)院金屬研究所李峰研究員團(tuán)隊(duì)采用含羰基、含氟的三氟乙酸鋰來調(diào)控鋰離子的溶劑化層,三氟乙酸陰離子會(huì)取代部分溶劑分子并與鋰離子發(fā)生較強(qiáng)的溶劑化作用,可降低鋰離子在SEI/電解質(zhì)界面的去溶劑化能。同時(shí)三氟乙酸陰離子與溶劑分子相比,其比較低未占據(jù)分子軌道能量更低,鋰離子溶劑化層中的三氟乙酸陰離子會(huì)優(yōu)先在鋰負(fù)極表面發(fā)生分解,進(jìn)而生成富含LiF和Li2O等無機(jī)物的SEI膜,這些納米無機(jī)粒子可為鋰離子的傳輸提供更多的晶界傳輸通道,并降低鋰離子在SEI膜中擴(kuò)散的能壘。LiF和Li2O具有較高的表面能,能有效促進(jìn)鋰離子的均勻沉積并***鋰枝晶的生成。電化學(xué)過程分析表明,含有三氟乙酸鋰的電解液可有效降低鋰與電解液之間的副反應(yīng),并促進(jìn)球形鋰顆粒生成,鋰金屬負(fù)極以平均。與磷酸鐵鋰(LiFeCoPO4)或三元()正極組成的全電池中,三氟乙酸鋰的電解液均表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。 無水醋酸鋰鋰離子電池用原料。
Mannich反應(yīng)及使用β-酮酸的脫羧變體是從亞胺出發(fā)合成β-氨基酮的有力方法,但在有限的報(bào)道中,反應(yīng)使用的亞胺均來自于可烯醇化的簡(jiǎn)單脂肪環(huán)亞胺,這可能是由于可烯醇化的脂肪環(huán)亞胺穩(wěn)定性較差或較難獲得。為了驗(yàn)證利用銨鋰鹽和酮原位生成亞胺的方法與脫羧Mannich反應(yīng)是否兼容,作者以哌啶和β-酮酸3a的反應(yīng)為模型反應(yīng)對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了摸索(Scheme 2)。將胺脫保護(hù)并加入三氟苯乙酮生成亞胺后向反應(yīng)體系中加入1.5當(dāng)量3a,反應(yīng)以39%的收率生成目標(biāo)產(chǎn)物4a。增加3a的量時(shí)反應(yīng)效率略有提升??紤]到三氟苯乙酮還原后生成的鋰鹽可能會(huì)影響反應(yīng),作者向反應(yīng)體系內(nèi)加入酸。經(jīng)過篩選,作者發(fā)現(xiàn)三氟乙酸優(yōu)于乙酸,這可能是因?yàn)橐宜徜嚾匀痪哂幸欢▔A性。經(jīng)過優(yōu)化,在比較好條件下,反應(yīng)以76%的收率得到目標(biāo)產(chǎn)物。無水醋酸鋰的量大批發(fā)。無水醋酸鋰氯化鋰干燥
醋酸鋰應(yīng)當(dāng)按規(guī)格使用和貯存,不會(huì)發(fā)生分解,避免與氧化物接觸。溶于水及醇。中國香港新能源無水醋酸鋰
催化劑和助劑可以增加大分子鏈在溶液中的停留時(shí)間,有效提高分子量,PPS的產(chǎn)率和選擇性得到提高,但如果催化劑和助劑用量過大反而會(huì)使聚合物析出。目前工業(yè)生產(chǎn)中一般選用氯化鋰(LiCl)、氯化鎂(MgCl2)、氯化鋁(AlCl3)、苯甲酸鋰、硬脂酸鋰、乙酸鋰、己內(nèi)酰胺等作為催化劑,常用的助劑一般采用無機(jī)酸或有機(jī)酸的堿金屬鹽,包括碳酸鈉(Na2CO3)、氫氧化鈉(NaOH)、苯甲酸鹽和磷酸鹽等。由于催化劑和助劑的用量比較大,且價(jià)格比較昂貴,有些毒性還較大,為了有效降低PPS合成成本,減輕環(huán)境污染和資源浪費(fèi),催化劑和助劑的選用應(yīng)考慮工藝回收設(shè)計(jì),即催化劑、助劑和溶劑使用過后,只需經(jīng)過簡(jiǎn)單處理,就可以將其回收用于下一批PPS合成反應(yīng)。中國香港新能源無水醋酸鋰