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山東環(huán)保雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰

來源: 發(fā)布時(shí)間:2021-09-24

由于有氟化物的存在,是造成鈍化膜形態(tài)相當(dāng)致密和均勻的原因。**明顯的例子可能是由鋰或鈉電解質(zhì)形成的SEI膜,這些電解質(zhì)基于高濃度的雙三氟甲烷磺酰亞胺(TFSI)鹽(鋰為21m,Na為9m)。透射電子顯微鏡下主要由幾乎完全結(jié)晶的LiF,加上相應(yīng)的鋰或鈉離子電池實(shí)際上能夠以相當(dāng)高的速率運(yùn)行,這與氟化物有害于相間的基本功能相悖。通過一種尚未被理解的機(jī)制,離子的傳輸不會(huì)通過那些幾乎完全結(jié)晶的LiF或NaF的SEI膜,Zhang等人通過計(jì)算和實(shí)驗(yàn)證明了LiF和Li2CO3之間的界面接觸是另一種常見的相間成分,也是半相結(jié)構(gòu)的密切相似之處。雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰的結(jié)構(gòu)式。山東環(huán)保雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰

基于此,斯坦福大學(xué)戴宏杰教授團(tuán)隊(duì)提出了一種用于鋰金屬電池的新型離子液體電解質(zhì)。該電解液的粘度相較于之前用于鋰金屬電池的離子液體更低,其組分包括1-乙基-3-甲基咪唑雙氟磺酸亞胺([EMIm]FSI與5 M雙氟磺酰亞胺鋰(LiFSI)及0.16 M雙三氟甲烷磺酰亞胺鈉(NaTFSI)添加劑(在本文中為了方便將該電解質(zhì)命名為“EM-5Li-Na”IL電解液)。采用該電解液的Li/Li對(duì)稱電池可實(shí)現(xiàn)1200 h穩(wěn)定、可逆的Li沉積/溶解循環(huán),Li-Cu電池可實(shí)現(xiàn)鋰沉積CE≈99%。當(dāng)鋰金屬與高容量NCM 811陰極匹配時(shí)可分別提供比較大比容量(≈199 mAh g-1)和≈765Wh kg-1的能量密度。即使在高LiCoO2載量(如12 mg cm?2)的情況下,Li-LiCoO2電池在0.7 C充放電率下經(jīng)過1200次循環(huán)后,其容量保持率仍高達(dá)81%(相較于初始容量)。這一結(jié)果使得具有高安全性,高能量密度和長循環(huán)穩(wěn)定性的鋰金屬電池具有實(shí)用化前景。該研究成果以“High-Safety and High-Energy-Density Lithium Metal Batteries in a Novel Ionic-Liquid Electrolyte”為題發(fā)表在國際前列期刊Advanced Materials上。上海雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰溫度計(jì)雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰主要使用范圍。

將具備優(yōu)良化學(xué)穩(wěn)定性及高電導(dǎo)率的雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰(LiTFSI)溶于1-乙基-3-甲基咪唑雙三氟甲磺酰亞胺鹽。(EMIM-TFSI)離子液體中制成LiTFSI-EMIM-TFSI電解液加入環(huán)氧乙烯基酯樹脂(VER)中對(duì)其進(jìn)行改性。結(jié)果表明,添加了上述電解液后的鋰離子電解液/環(huán)氧,乙烯基酯樹脂(LiTFSI-EMIM-TFSI/VER)體系可通過FTIR檢測(cè)到離子液體的特征吸收峰。隨著電解液含量的增加,LiTFSI-EMIIM-TFSI/VER體系的孔隙率逐漸增大,溝壑與片層結(jié)構(gòu)逐漸增多。這一變化有利于鋰離子的傳導(dǎo),提高體系的電學(xué)性能,同時(shí)可在一定程度上改善樹脂的塑性和韌性提高LiTFSI-EMIM-TFSI/VER體系的力學(xué)性能。在本實(shí)驗(yàn)中,當(dāng)電解液含量為40wt%時(shí),LiTFSI-EMIM-TFSI/VER體系多功能性得以比較好地實(shí)現(xiàn)。

由來自美國馬里蘭大學(xué)王春生教授和美國陸軍研究實(shí)驗(yàn)室徐康博士兩位華人學(xué)者領(lǐng)導(dǎo)的研究小組嘗試了新的思路。他們將一種鋰的離子化合物——雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰以極高的濃度溶于水,得到了一種獨(dú)特的“鹽水”。由于溶液中鋰鹽的體積和質(zhì)量分?jǐn)?shù)都高于水,這種“鹽水”實(shí)際上應(yīng)該視為水溶于鋰鹽中形成的溶液。這種溶液的導(dǎo)電能力與常規(guī)有機(jī)溶劑電解質(zhì)相當(dāng),而可燃性要**低于后者。在電池使用過程中,溶液中的鋰鹽會(huì)先于水發(fā)生電解,電解產(chǎn)物會(huì)沉積在電極上形成保護(hù)層,防止水的電解的發(fā)生,而導(dǎo)電能力不會(huì)受到影響。類似的保護(hù)層在使用非水電解質(zhì)的電池中很常見,但因?yàn)榛谒芤旱碾娊赓|(zhì)電解產(chǎn)物是氫氣和氧氣,通常很難形成固態(tài)保護(hù)層,而這項(xiàng)新的研究巧妙地解決了這個(gè)問題。雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰外觀: 白色結(jié)晶或粉末。

PDES-CPE的制備過程示意圖。將四種固體粉末:丁二腈(SN)、雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰(LiTFSI)、二氟草酸硼酸鋰(LiDFOB)和一種合成的單體甲基丙烯酸(2-(((2-氧代-1,3-二氧戊烷基-4-基)甲氧基)甲酰胺基))-乙酯(CUMA)均勻混合得到熔融的前驅(qū)體,加入具有正極、負(fù)極、隔膜的電池中,在60 ℃充分聚合得到含有PDES-CPE的電池。通過截面掃描電鏡圖和能譜圖看出,正極和電解質(zhì)呈現(xiàn)出緊密的接觸,原位聚合的電解質(zhì)可以均勻滲透到工業(yè)水平的正極(70 μm,26 mg/cm2)中,有益于界面阻抗的降低和界面的離子傳輸。根據(jù)PDES-CPE聚合前后的1H核磁共振譜,通過聚合后的單體和殘余單體所對(duì)應(yīng)的峰的積分面積計(jì)算,得出PDES-CPE的聚合轉(zhuǎn)化率高達(dá)99.8 %(圖1c)。CUMA中的甲基丙烯酸酯結(jié)構(gòu)在聚合時(shí)具有快速的鏈增長動(dòng)力學(xué)性能,且其聚合物自由基中間體與SN或鋰鹽之間的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)較少;另外,CUMA較短的鏈長使得其在鏈增長過程中反應(yīng)活化能較低,決定了PDES-CPE的高聚合轉(zhuǎn)化率。雙三氟甲磺酰亞胺鋰產(chǎn)品的國產(chǎn)化。上海雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰溫度計(jì)

雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰可用于制備離子液體。山東環(huán)保雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰

利用簡(jiǎn)單的溶劑揮發(fā)法將聚環(huán)氧乙烷(PEO)/雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰(LiTFSI)聚合物電解質(zhì)填充至聚乙烯隔膜的孔道內(nèi),制備了厚度*為7.5μm的超薄復(fù)合聚合物電解質(zhì)。作者采用價(jià)廉易得、高力學(xué)性能、高孔隙率的電池隔膜作為支撐體,保證了超薄固態(tài)電解質(zhì)的力學(xué)強(qiáng)度、防止全固態(tài)電池在組裝、使用過程中發(fā)生內(nèi)短路。采用該超薄電解質(zhì)可***減小全固態(tài)電池的歐姆阻抗、極化現(xiàn)象,大幅提高全固態(tài)電池的電化學(xué)性能和能量密度。結(jié)果表明,采用該超薄固態(tài)電解質(zhì)的全固態(tài)電池能夠表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性,LiFeO4電池在60oC可以10C速率快充,在30oC下的比容量可達(dá)135 mAh g-1。該固態(tài)電解質(zhì)與高比能正極材料(如硫)或負(fù)極材料(如MoS2)組裝成全固態(tài)鋰金屬電池可穩(wěn)定循環(huán)。該研究工作制備的簡(jiǎn)單、高效且可量產(chǎn)的聚合物電解質(zhì)有望推動(dòng)鋰金屬電池的商業(yè)化進(jìn)程。山東環(huán)保雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰

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