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江蘇應(yīng)用磷酸鋰

來源: 發(fā)布時間:2021-10-08

    六氟磷酸鋰的主要原材料為氟化氫、五氯化磷和氟化鋰等,原材料純度要求非常高,且氟化氫具有強腐蝕性,制備過程存在安全生產(chǎn)控制難、無水環(huán)境要求高、游離酸和不溶物含量要求高等技術(shù)瓶頸,直到2010年才實現(xiàn)國產(chǎn)化,目前仍然是電解液行業(yè)關(guān)注的焦點。六氟磷酸鋰的理化特性電解液鋰鹽性能要求包括:1)電解質(zhì)在有機溶劑中溶解度高,締合度小易于解離,以保證電解液具備較高的離子電導(dǎo)率;2)電化學(xué)窗口較寬,穩(wěn)定性高,與電極活性物質(zhì)及集流體不發(fā)生化學(xué)反應(yīng);3)熱穩(wěn)定性高,佳穩(wěn)定溫度范圍為-40至60攝氏度,保障電解液的安全性;4)環(huán)境友好,分解產(chǎn)物對于環(huán)境影響?。?)易于制備和純化,生產(chǎn)成本低。六氟磷酸鋰在有機溶劑中溶解度較高,在環(huán)狀碳酸酯和鏈狀碳酸酯溶劑體系下,以六氟磷酸鋰制備的電解液離子電導(dǎo)率可達(dá)到,優(yōu)于其他鋰鹽。此外,六氟磷酸鋰電化學(xué)穩(wěn)定窗口較寬,高電壓可達(dá)到5V,高于鋰離子電池的要求,能夠在負(fù)極表面形成適當(dāng)?shù)腟EI膜,并有效鈍化正極集流體,保護(hù)電極不受溶劑分子的侵蝕,提高電池循環(huán)壽命。自從2010年我國實現(xiàn)六氟磷酸鋰國產(chǎn)之后,生產(chǎn)成本不斷下降,經(jīng)濟(jì)性快速提升,能夠滿足鋰離子電池提高性能和降低成本的要求。加入磷酸鈉溶解度極低的磷酸鋰的方法得到的磷酸鋰不夠直接作為原料或產(chǎn)品使也不能通過簡單的方法進(jìn)行提純。江蘇應(yīng)用磷酸鋰

    為六氟磷酸鋰提供價格支撐。碳酸鋰和無水氟化氫是制備氟化鋰及六氟磷酸鋰的主要原材料,制備一噸六氟磷酸鋰需要噸的碳酸鋰和噸的無水氟化氫,二者在六氟磷酸鋰成本中占比分別為16%和29%,是六氟磷酸鋰成本和價格變動的重要因素。根據(jù)萬得數(shù)據(jù),當(dāng)前時點國內(nèi)電池級碳酸鋰價格為萬元/噸,處于周期底部,價格逼近主要碳酸鋰企業(yè)的現(xiàn)金成本線,此后繼續(xù)下跌的空間較小,氫氟酸價格7,550元/噸,也接近歷史低位水平,下跌空間有限,為六氟磷酸鋰的成本及價格提供了支撐。供需情況供給端:20-21年六氟供給端基本無新增產(chǎn)能,少量閑置產(chǎn)能需2-3月調(diào)試重啟。自2016-2018年行業(yè)產(chǎn)能高速增長后,行業(yè)擴產(chǎn)速度放緩,供給增速降低。20年之后**有擴產(chǎn)計劃,但因新產(chǎn)能環(huán)保審批,擴產(chǎn)周期需要2年,21年無法形成有效產(chǎn)能。短期行業(yè)少量新增產(chǎn)能主要有兩塊,一是因為行業(yè)閑置產(chǎn)能的重啟帶來小幅增量,預(yù)計閑置產(chǎn)能2000-3000噸左右,需要2-3月時間逐步恢復(fù)投產(chǎn);二是新廠商贛州石磊今年新增2000噸六氟產(chǎn)能,但處于爬坡中,并未開滿。因此我們測算2020年行業(yè)有效產(chǎn)能5萬噸,21年行業(yè)有效產(chǎn)能。而22年行業(yè)新增產(chǎn)能主要為天賜新建2萬噸、石磊新擴1萬噸。浙江磷酸鋰公司上海域倫實業(yè)有限公司磷酸鋰批發(fā)零售報價。

    PC)的生產(chǎn)工藝主要可以分為光氣法和非光氣法,由于光氣法危險性大且存在環(huán)保問題,非光氣法成為未來新建產(chǎn)能的主要工藝路線,它先以氧氣和二氧化碳將甲醇氧化碳基化生產(chǎn)碳酸二甲酯(DMC),再與醋酸苯酯交換制得碳酸二苯酯(DPC),然后在熔融狀態(tài)下與雙酚A進(jìn)行酯交換,縮聚制得PC。在PC的非光氣生產(chǎn)工藝中DMC是重要的原材料,PC生產(chǎn)企業(yè)在興建裝置時有的會配套建設(shè)DMC裝置,但有的并不會配套而是選擇從市場上外購DMC,這部分外購量是未來DMC市場大的增量。據(jù)卓創(chuàng)資訊統(tǒng)計,未來國內(nèi)規(guī)劃的PC新產(chǎn)能在400萬噸以上,其中非光氣法未配套DMC裝置的預(yù)計有105萬噸,需要DMC37萬噸左右,相當(dāng)于目前國內(nèi)DMC的市場產(chǎn)量規(guī)模。4、添加劑是高鎳時代競爭力添加劑在電解液中的用量雖然較少,但可以有效改善電解液的關(guān)鍵性能,如電導(dǎo)率、阻燃性能、過充保護(hù)、倍率性能等等,特別是隨著新能源補貼政策對續(xù)航時長、能量密度的傾斜,動力電池向高鎳三元正極、高電壓以及負(fù)極高硅化等發(fā)展的趨勢越發(fā)明確,給添加劑帶來了新挑戰(zhàn)和需求,甚至可以說添加劑將是高鎳時代電解液企業(yè)的競爭力。根據(jù)添加劑的作用機理,可將添加劑分為電解質(zhì)相界面膜。

    其電化學(xué)穩(wěn)定窗口可達(dá)5V以上,可匹配高電壓電極材料,進(jìn)一步提升質(zhì)量能量密度。5.工作溫度范圍寬固態(tài)電池針刺和高溫穩(wěn)定性極好,采用無機固體電解質(zhì),高操作溫度有望達(dá)到300℃,從而避免正負(fù)極材料在高溫下與電解液反應(yīng)可能導(dǎo)致的熱失控。固態(tài)電池的發(fā)展是一個長期過程,當(dāng)前面臨的問題還有很多:1.成本高,工藝復(fù)雜不論是采用有機還是無機電解質(zhì),目前固態(tài)電池的成本總體偏高,尤其是無機體系的電池很多采用物理/化學(xué)氣相沉積等復(fù)雜的工藝制備,生產(chǎn)速度慢,成本昂貴。全固態(tài)電池現(xiàn)在的制備技術(shù)成熟度總體一般,能形成規(guī)模產(chǎn)能的企業(yè)非常有限,技術(shù)規(guī)?;瘮U產(chǎn)需要克服的困難還有很多,仍處于推廣發(fā)展期。2.內(nèi)阻大,實現(xiàn)快充難度大目前,固態(tài)電池電解質(zhì)材料的離子電導(dǎo)率偏低、電解質(zhì)與電極件的界面阻抗大,導(dǎo)致固態(tài)電池倍率性能整體偏低,內(nèi)阻較大,高倍率放電時壓降較大,在短期內(nèi)解決快充問題基本上不可能。目前全球布局固態(tài)電池的企業(yè)很多,相對而言技術(shù)成熟度較高、技術(shù)沉淀較深的當(dāng)屬法國的Bolloré、美國Sakti3和日本豐田,這三家也分別了以聚合物、氧化物和硫化物三大固態(tài)電解質(zhì)的典型技術(shù)開發(fā)方向,其它的還有三星采用硫化物電解質(zhì)體系開發(fā)固態(tài)電池。將磷酸鋰溶解于酸中,生成磷酸二氫鋰和鋰鹽。

    這也將推動價格盡快走出底部區(qū)間。3、更環(huán)保新工藝生產(chǎn)DMC溶劑溶劑是電解液的主要組成部分,占到其質(zhì)量的80%左右,目前市場上以碳酸酯類溶劑為主,主要品種有碳酸二甲酯(DMC)、碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)等,其中以DMC為主。除了作為電解液溶劑外,DMC是一種無毒、環(huán)保性能優(yōu)異的化工原料,下游用途極其。DMC在國外大的消費領(lǐng)域是聚碳酸酯(PC),第二大應(yīng)用領(lǐng)域是在涂料、油墨、膠粘劑行業(yè)。除此之外,大應(yīng)用就是作為有機化學(xué)中間體,合成多種產(chǎn)品用于不同行業(yè),比如生產(chǎn)四甲基氫氧化銨(TMAH)用于電子行業(yè),生產(chǎn)聚碳酸酯二醇用于透明樹脂,還有用于生產(chǎn)碳酰肼、三光氣等。在國內(nèi),DMC大的應(yīng)用領(lǐng)域是油漆、涂料、粘結(jié)劑行業(yè),占到其消費總量的50%以上,其次充當(dāng)溶劑在鋰離子電池電解液領(lǐng)域的應(yīng)用近年來迅速成長,除此之外,在聚碳酸酯、醫(yī)藥、農(nóng)藥等領(lǐng)域也有的應(yīng)用。全球DMC的商品量主要來源于中國,國外的DMC生產(chǎn)商一般都是配套生產(chǎn)聚碳酸酯,較少向市場銷售,我國DMC行業(yè)經(jīng)過多年的發(fā)展,產(chǎn)能規(guī)模、產(chǎn)量在世界范圍內(nèi)都處于地位,2017年我國DMC的總產(chǎn)能達(dá)到74萬噸,產(chǎn)量達(dá)到35萬噸。、受制于環(huán)氧丙烷。醋酸鋰的加入可以明顯提高羰基化反應(yīng)速度 ,它可改變反應(yīng)速率的控制步驟。上海標(biāo)準(zhǔn)磷酸鋰

醋酸鋰法更適合于產(chǎn)甘油假絲酵母的轉(zhuǎn)化。江蘇應(yīng)用磷酸鋰

    5HF+PCl5——5HCl+PF5PF5+LiF—HF—LiPF6采用氟化氫溶劑法制備六氟磷酸鋰的企業(yè)有多氟多、九九久(延安必康子公司)、宏源藥業(yè)、新泰材料(天際股份子公司)等,按照工藝流程的不同,分為以森田化工為的工藝流程和多氟多自主研發(fā)的雙釜法兩種。氟化氫溶劑法的優(yōu)點是在六氟磷酸鋰的合成制備過程中采用液體氟化氫鋰和氣體五氟化磷反應(yīng)而制得,反應(yīng)過程中氣液可均相反應(yīng),同時五氟化磷加入氟化氫鋰溶液過程中也可起到氣流攪拌的作用,加快反應(yīng)速率,提高元素轉(zhuǎn)化率。缺點在于反應(yīng)過程中采用腐蝕性介質(zhì)氟化氫和有毒氣體五氟化磷,一方面會腐蝕生產(chǎn)設(shè)備引入金屬組分改變六氟磷酸鋰中鋰金屬的電離勢,縮短電池壽命;另一方面制得的產(chǎn)品六氟磷酸鋰中易殘留氟化氫、氫氧化物、氟化鋰和金屬離子等雜質(zhì),產(chǎn)品純度低,必須進(jìn)行進(jìn)一步的純化,增加了成本;此外,反應(yīng)需要強氧化劑氟氣在深冷和高潔凈條件下進(jìn)行,反應(yīng)條件苛刻,資金投入和能耗都相對較大,成本偏高。有機溶劑法具備替代潛力有機溶劑法是采用制造電解液的有機溶劑如EC、DEC和DMC等作為溶劑,或者采用沒有腐蝕性的有機絡(luò)合劑如乙腈、醚和吡啶等來代替氟化氫,將氟化鋰懸浮于有機溶劑中通入五氟化磷,反應(yīng)后制得六氟磷酸鋰。江蘇應(yīng)用磷酸鋰

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