溶液法NBR催化加氫的工藝流程,整個的過程由:NBR溶解、溶液法催化加氫、催化劑脫除與回收、產(chǎn)品凝聚、產(chǎn)品分離和清洗、溶劑去除和回收、產(chǎn)品后處理等步驟組成。首先將NBR溶解于適宜的有機(jī)溶劑(氯苯)中,加入加氫催化劑,用氮氣置換系統(tǒng)后開始加入氫氣,在一定的溫度和壓力下完成催化加氫過程,再進(jìn)行催化劑回收,然后給反應(yīng)物中加入凝聚劑(如甲醇等)將HNBR凝聚,從溶液中分離出凝聚物并進(jìn)行清洗,再進(jìn)行溶劑脫除和產(chǎn)品后處理。
采用硫黃硫化的HNBR膠料,其粘合性能比過氧化物硫化要高得多,膠料中的硫易與纖維或金屬材料起化學(xué)反應(yīng)。ZN35156原裝H-NBR新貨贊南
均相配位催化劑目前常見的有三種:鈀催化劑、銠催化劑和銥催化劑,鈀型催化劑對水和空氣穩(wěn)定,貯運(yùn)方便,可反復(fù)回收利用,但活性和選擇性差;銥型催化劑氫化NBR具有非常高的活性和選擇性,已成為HNBR開發(fā)的熱點之一。銠型催化劑具有比較高的活性和選擇性,RhH(PPh3)3型氫化銠催化劑可在溶液或乳液中對NBR進(jìn)行催化加氫,反應(yīng)所用溶劑為苯,溫度為80~160℃,氫壓為0.05~3MPa,時間2~10小時。為使催化劑穩(wěn)定還需加入PPh3,催化劑和PPh3的用量分別為0.05%~20%、l%~25%(以NBR為基準(zhǔn)),兩者質(zhì)量比為0.6/1~20/1。該催化體系具有高活性和選擇性,氫化率比較低為95%。但銠資源緊張,價值昂貴,大規(guī)模生產(chǎn)應(yīng)回收利用,有人用三氨基硅烷吸收了HNBR中81%的殘余銠。ZN35053贊南誠信經(jīng)營HNBR在油田領(lǐng)域中,還有許多其它應(yīng)用。
目前全球能夠產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)HNBR的幾家公司均采用溶液法NBR催化加氫的工藝技術(shù),具體工藝技術(shù)細(xì)節(jié)和工廠運(yùn)行都屬于企業(yè)的商業(yè)機(jī)密,沒有公開的披露。但是有據(jù)可查的是各家所采用的加氫催化體系,瑞翁公司采用的是高活性、高選擇性的以二氧化硅為載體的非均相鈀系催化劑(Pd/SiO2),阿朗新科采用的是均相銠系催化體系,贊南科技則獨辟蹊徑,采用**的“詹氏催化劑”(釕系催化劑),成功解決了氫化丁腈橡膠工業(yè)化生產(chǎn)中的催化加氫活性、選擇性、產(chǎn)品后處理等關(guān)鍵技術(shù)問題,通過“詹氏催化劑”獨特的聚合物復(fù)分解加氫反應(yīng)催化作用,有效地控制了HNBR生膠凝膠含量、分子量及分子量分布等直接影響膠料加工工藝性能的化學(xué)結(jié)構(gòu),開發(fā)出了不同門尼粘度(20-130)、不同丙烯腈含量(20-50 %)以及不同飽和度(氫化度80-99 %)的Zhanber® HNBR系列產(chǎn)品。
密封墊,襯墊,O形圈類:近年來,油井和氣井的鉆探越來越深,溫度更高,工作環(huán)境更惡劣,氟橡膠密封件在這樣的環(huán)境都容易損壞。在高溫和高壓下對橡膠性能影響比較大的介質(zhì)是H2S,CO2,甲烷,柴油,胺緩蝕劑,蒸汽以及酸類,而HNBR對上述化學(xué)介質(zhì)有極好耐受性能,特別適合生產(chǎn)油井、氣井用防暴器,鉆管護(hù)罩,栓塞,閥門密封圈,泵類活塞,動力電纜護(hù)套,膠管等橡膠零部件。HNBR的耐輻射性能比硅橡膠,氟橡膠,聚四氟乙烯好,還適宜作核電站的各種橡膠密封件。
膠輥:HNBR具有良好的耐化學(xué)藥品性能和耐熱性,適于制作各種工業(yè)用橡膠膠輥,特別是耐油性和耐磨耗性非常優(yōu)異的ZSC更為引人注目,ZSC即使硬度超過90度,其加工粘度也很低,易成型,比聚氨酯橡膠的強(qiáng)度、耐水性、耐油性都有大的改進(jìn),適合用作高硬度橡膠輥筒材料,如印刷膠輥,工業(yè)膠輥等。 HNBR的加工性能優(yōu)于FKM,與普通NBR相似,可以填充較多的填料。
10、HNBR在國外已生產(chǎn)多年,其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,而在國內(nèi)尚屬空白,我們應(yīng)不失時機(jī)地開發(fā)HNBR。據(jù)初步了解,我國大慶、勝利油田有2000余口二期井需用潛油泵在井深2000米,溫度140℃左右下抽油,如用NBR的錠子,使用周期*有幾個月甚至更短,如用HNBR的錠子,使用周期可達(dá)一年以上。我國南京橡膠制品一廠每年就需HNBR30余噸。
在HNBR的制造中,NBR的催化加氫技術(shù)是關(guān)鍵,溶液加氫NBR生產(chǎn)技術(shù)條件苛刻,國內(nèi)公司在進(jìn)行這項研究工作,由于加氫反應(yīng)的選擇性和貴金屬催化劑回收率低以及產(chǎn)品凈化、脫揮等后處理工藝技術(shù)不過關(guān),成本相對較高。水溶性兩相催化劑加氫及加氫甲?;难芯空侵塾谫F金屬催化劑的分離回收及循環(huán)使用,一旦能使這類催化劑的應(yīng)用擴(kuò)大到高分子的加氫上,就可以用它們來進(jìn)行NBR的氫化,我們已合成了兩個水溶性膦配體,正在進(jìn)行這方面的嘗試。 詹博特?氫化丁腈橡膠(Zhanber? HNBR)已有11個通用牌號、9個特殊牌號的產(chǎn)品上市,滿足了市場應(yīng)用的需求。特殊加氫處理丁氫膠
HNBR的玻璃化溫度除了受腈基含量影響外,還與碘值(氫化率)有關(guān)。ZN35156原裝H-NBR新貨贊南
由于國際化工巨頭接連遭受不可抗力、摩擦,國內(nèi)環(huán)保趨嚴(yán)、廢塑料進(jìn)口禁止,導(dǎo)致原材料成本大幅上升,出口放緩,同時受“限塑”新政出臺、家電/汽車行業(yè)產(chǎn)銷增速下滑等因素影響,國活性炭,橡膠,炭黑,化工原料及產(chǎn)品,色母粒,彈性體行業(yè)生產(chǎn)環(huán)境難以樂觀。眾說周知,模具行業(yè)是鋼鐵行業(yè)穩(wěn)定的客戶,而且是對鋼鐵產(chǎn)品升級的主要推動者,模具行業(yè)升級在一定程度上受制于鋼材的品種、質(zhì)量以及服務(wù)發(fā)展。所以在此基礎(chǔ)上如果部分有限責(zé)任公司不能跟上發(fā)展的大趨勢,終將被淘汰。在過去的兩年里,太平洋中大量的塑料廢棄物浮出水面,這引起了媒體的關(guān)注,也提高了消費(fèi)者對活性炭,橡膠,炭黑,化工原料及產(chǎn)品,色母粒,彈性體的認(rèn)識。為應(yīng)對環(huán)境危機(jī),我國的相關(guān)部門監(jiān)管有所增加,這有助于推動變革并減少塑料的影響。隨著現(xiàn)代新型材料工業(yè)的不斷發(fā)展,人們節(jié)能環(huán)保意識增強(qiáng),橡塑也隨著變化。在此基礎(chǔ)上,發(fā)展出了各種新興的注射成型技術(shù),主要有大型注塑、精密注塑和薄壁注塑三種注塑形式。ZN35156原裝H-NBR新貨贊南
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