在石油鉆井中,要求橡膠制品必須耐受高溫、高壓、以及耐酸、胺、H2S、CO2、CH4等介質(zhì)的侵蝕HNBR具有優(yōu)異的耐高溫和高壓、酸、耐油、耐溶劑等性能,適用于油田封隔器、防噴膠塞、泥漿泵活塞、螺桿泵定子、膠管、線纜保護(hù)套以及各種油田用密封制品。
氫化丁腈橡膠***用于油田、汽車工業(yè)等方面。贊南是氫化丁腈橡膠原料的重要國內(nèi)供應(yīng)商,在氫化丁腈橡膠配方及加工領(lǐng)域經(jīng)驗(yàn)豐富??梢愿鶕?jù)不同的應(yīng)用領(lǐng)域,專業(yè)提供品種齊全、性能優(yōu)異、品質(zhì)穩(wěn)定的混煉膠產(chǎn)品及各種氫化丁腈橡膠板,模壓制品. NBR作為傳統(tǒng)的耐礦物油橡膠材料,在飛機(jī)的燃油系統(tǒng)和液壓系統(tǒng)有著***的使用。ZN35056
國內(nèi)一直沒有停止對這方面的工作,例如:云南省教育科學(xué)研究院等單位對溶液法丁腈橡膠氫化技術(shù)以及偶氨法常壓氫化丁腈膠膠乳制取氫化丁腈橡膠等進(jìn)行了研究,主要還是集中在對新型廉價(jià)催化劑的開發(fā)和昂貴催化劑的再利用上;北京化工大學(xué)的周淑芹等人開發(fā)的Rh-Ru雙金屬單配體催化劑。另外,有人還對NBR加氫具有非常高的活性的銥型均相配位催化劑進(jìn)行了探索性研究。不可否認(rèn),在HNBR的生產(chǎn)技術(shù)研究方面,國內(nèi)應(yīng)該說是投入了不少力量,為進(jìn)一步的開發(fā)和研究積累了經(jīng)驗(yàn)和教訓(xùn)。但是目前只有贊南科技公司生產(chǎn)的詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)形成生產(chǎn)能力,產(chǎn)品正式進(jìn)入國內(nèi)以及美國、日本、印度和歐洲等國外市場
詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)已有11個通用牌號、9個特殊牌號的產(chǎn)品上市,滿足了市場應(yīng)用的需求,其性能與國外同類產(chǎn)品的水平相當(dāng)。除此之外,贊南科技(上海)有限公司熱忱為客戶提供個性化服務(wù),可根據(jù)特殊行業(yè)或者客戶的產(chǎn)品要求,在門尼粘度20-130、丙烯腈含量20-50 %、氫化度80-99 %范圍內(nèi),生產(chǎn)定制詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)產(chǎn)品。 低溫低門尼膠帶和膠管:汽車同步齒形帶**初使用NBR,由于其動態(tài)性能和耐臭氧性能較差,產(chǎn)品壽命很短。
氫化丁腈橡膠(HNBR)是丁腈橡膠(NBR)的特殊品種。在國內(nèi)丁腈橡膠(NBR)主要用于生產(chǎn)耐油膠管制品以及阻油運(yùn)輸帶、密封制品等。 我國使用丁腈橡膠制品的成規(guī)模企業(yè)有300 多家,幾乎所有的膠管廠和雜品廠都使用數(shù)量不等的NBR,NBR需求量將逐年穩(wěn)步增長,預(yù)計(jì)到2020年我國 NBR 需求量將增至50萬噸/年左右。由于產(chǎn)品更新?lián)Q代的需要,使用NBR的制品生產(chǎn)廠家都有可能用到或增加HNBR的用量,保守地估計(jì)HNBR需求量將達(dá)到1.5萬噸/年左右。 HNBR的市場應(yīng)用領(lǐng)域與國外相差不大,其主要需求是高鐵、航空航天、新能源、汽車、石油等重大工業(yè)領(lǐng)域。
其中汽車行業(yè):汽車燃料和潤滑系統(tǒng)以及發(fā)動機(jī)所用的密封材料、膠帶和膠管、汽車同步齒形帶、電子燃油噴射裝置橡膠零部件、改善動力轉(zhuǎn)向膠管、汽車發(fā)動機(jī)凸輪軸與曲軸聯(lián)動的同步帶、V型傳動帶、齒型帶等。
HNBR在保持NBR原有的優(yōu)異的耐油性的同時,又獲得了非常好的耐熱性(耐150℃高溫)、耐臭氧性,其運(yùn)用領(lǐng)域已突破了NBR的傳統(tǒng)領(lǐng)域,使得氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯等特種橡膠也受到一定的沖擊。從經(jīng)濟(jì)角度看,HNBR銷售價(jià)暫時還較貴,但還是比氟橡膠低得多。同時,由于HNBR的剛度低,工藝性能好,密度低,可以加入更多的填料,而且HNBR制品單位體積只有氟橡膠的一半,所以,它將成為氟橡膠等特種彈性體的代用品。雖然,HNBR在國外已生產(chǎn)多年,其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,而在國內(nèi)尚屬空白,我們應(yīng)不失時機(jī)地開發(fā)HNBR。據(jù)初步了解,我國大慶、勝利油田有2000余口二期井需用潛油泵在井深2000米,溫度140℃左右下抽油,如用NBR的錠子,使用周期*有幾個月甚至更短,使用周期可達(dá)一年以上。我國南京橡膠制品一廠每年就需HNBR30余噸。在HNBR制造中,NBR的催化加氫技術(shù)是關(guān)鍵,溶液加氫NBR生產(chǎn)技術(shù)條件苛刻,蘭化公司已在進(jìn)行這項(xiàng)研究工作,由于銠回收率低,成本相對較高。水溶性兩相催化劑加氫及加氫甲酰化的研究正是著眼于貴金屬催化劑的分離回收及循環(huán)使用,一旦能使這類催化劑的應(yīng)用擴(kuò)大到高分子的加氫上,就可以用它們來進(jìn)行NBR的氫化,我們已合成了兩個水溶性膦配體,正在進(jìn)行這方面的嘗試2、氫化丁腈橡膠具有優(yōu)異的耐油、耐腐蝕,耐低溫、耐高溫、耐熱氧老化、耐動態(tài)疲勞和耐臭氧性能。
HNBR的耐高溫性為130~180℃,耐寒性為-55~-38℃且機(jī)械性能優(yōu)良,與其它聚合物相比更能滿足汽車工業(yè)的要求。用ZnO/甲基丙烯酸(MAA)補(bǔ)強(qiáng)的HNBR可制作三角帶、等規(guī)三角帶、多用三角環(huán)的底層膠、隔振器等;也可制備密封圈、密封件,耐熱管等。在石油鉆井中,要求橡膠制品必須耐受高溫、高壓、酸、胺、H2S、CO2、CH4等蒸汽的考驗(yàn)。而用HNBR制備的各種制品,可耐酸、耐油、耐溶劑。用ZnO/MAA補(bǔ)強(qiáng)的HNBR可用于制作鉆井保護(hù)箱和泥漿泵用活塞.此外,采用打漿法將HNBR制成紙型墊圈可用作石油工業(yè)及汽車工業(yè)的密封墊圈。HNBR的耐熱、耐輻射性能比硅橡膠、氟橡膠、聚四氯乙烯要好,適宜作發(fā)電站的各種橡膠密封件,也用作液壓管、液壓密封、發(fā)電站用電纜護(hù)套,還可作印刷和織物輥筒、武器部件及航天用密封件、覆蓋層、燃油囊等;HNBR膠乳可用作表面涂層(畫),紡織、紙張、皮革、金屬、陶瓷、無紡布纖維用的粘合劑,以及發(fā)泡橡膠、浸漬膠乳產(chǎn)品等。此外,用ZnO/MAA,過氧化物、高耐磨爐補(bǔ)強(qiáng)的HNBR,其綜合性能比普通HNBR要好。詹氏催化劑是以發(fā)明人詹正云博士的姓氏命名, 并且獲得全球**保護(hù)的新型***系列催化劑。ZN350512贊南質(zhì)量保證
采用過氧化物硫化比用含硫化合物硫化有更好的耐熱性和較低的壓縮長久變形。ZN35056
氫化丁腈工藝技術(shù)
根據(jù)文獻(xiàn)資料報(bào)道,HNBR的制備技術(shù)有三種:NBR溶液催化加氫、NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法。 其中:乙烯-丙烯腈共聚法反應(yīng)中由于各單體的反應(yīng)速率差異很大(γ丙烯腈=0.04,γ乙烯=0.8),共聚反應(yīng)條件十分苛刻,且所得產(chǎn)品分子鏈支化度高、無規(guī)性差,產(chǎn)物性能不不理想。乳液催化加氫法是在水合肼、氧氣或水等氧化劑以及銅、鐵等金屬離子引發(fā)劑的作用下實(shí)現(xiàn)NBR加氫的,雖然在催化劑成本和反應(yīng)條件等方面具有一定優(yōu)點(diǎn),但是在加氫反應(yīng)過程中容易在未氫化的雙鍵上發(fā)生交聯(lián)副反應(yīng),若交聯(lián)嚴(yán)重,將導(dǎo)致加工困難。所以,NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法生產(chǎn)HNBR的技術(shù)尚處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,沒有可供實(shí)際應(yīng)用的產(chǎn)品,目前只有NBR溶液催化加氫法可以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。 ZN35056
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