國(guó)內(nèi)涉足HNBR領(lǐng)域始于上世紀(jì)九十年代，1992年北京化工大學(xué)同中國(guó)臺(tái)灣南帝化學(xué)工業(yè)股份公司合作率先開展NBR的加氫催化劑和加氫工藝的研究，但未能有產(chǎn)品面市。 隨后，蘭州石油化工研究院采用自制的RhCl[P(Ph3)]3為催化劑、以氯苯為溶劑，用離子交換樹脂脫除和回收殘余催化劑（并申請(qǐng)了國(guó)家**），開發(fā)出一套比較完整的NBR加氫制備HNBR的工藝技術(shù)路線，并建立了中試裝置，制備出加氫度為90%和96%、門尼粘度為75和90的兩種HNBR產(chǎn)品（商品牌號(hào)：LH-9901和LH-9902，相應(yīng)性能等同于日本瑞翁公司的Zeptol-2010和Zeptol-2020），并小批量供應(yīng)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)，**終因催化劑成本、產(chǎn)品后處理等關(guān)鍵工藝技術(shù)所困擾，未能取得突破性進(jìn)展。吉化研究院也采用乙酸鈀均相絡(luò)合催化劑制得HNBR，產(chǎn)品性能與Zeptol-2020相當(dāng)，同樣因產(chǎn)品質(zhì)量和成本等原因沒有實(shí)現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn)。制品形式主要體現(xiàn)在，各類**設(shè)備的密封圈、密封墊、減震塊、降噪板、法蘭、涂料、膠管。HNBRZN43156

汽車、石油工業(yè)的發(fā)展,橡膠部件除要求耐油外,還需具有良好的耐熱、耐高溫、高壓、耐氧等特性。普通丁腈橡膠(NBR)已遠(yuǎn)不能滿足這些要求,盡管其中一些用途已為氟橡膠所取代,但氟橡膠價(jià)格昂貴。因此人們開始探求對(duì)NBR性能的改進(jìn),氫化丁腈橡膠就是為了滿足這種新的需要而開發(fā)成功的。HNBR的耐高溫性為130～180℃,耐寒性為-55～-38℃且機(jī)械性能優(yōu)良,與其它聚合物相比更能滿足汽車工業(yè)的要求。用ZnO/甲基丙烯酸(MAA)補(bǔ)強(qiáng)的HNBR可制作三角帶、等規(guī)三角帶、多用三角環(huán)的底層膠、隔振器等;也可制備密封圈、密封件,耐熱管等。在石油鉆井中,要求橡膠制品必須耐受高溫、高壓、酸、胺、耐熱耐輻射H-NBR氫化丁氫用HNBR來(lái)代替NBR，提高飛機(jī)的燃油系統(tǒng)和液壓系統(tǒng)用橡膠材料的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。

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氫化丁腈工藝技術(shù)

根據(jù)文獻(xiàn)資料報(bào)道，HNBR的制備技術(shù)有三種：NBR溶液催化加氫、NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法。 其中：乙烯-丙烯腈共聚法反應(yīng)中由于各單體的反應(yīng)速率差異很大(γ丙烯腈=0.04,γ乙烯=0.8)，共聚反應(yīng)條件十分苛刻，且所得產(chǎn)品分子鏈支化度高、無(wú)規(guī)性差，產(chǎn)物性能不不理想。乳液催化加氫法是在水合肼、氧氣或水等氧化劑以及銅、鐵等金屬離子引發(fā)劑的作用下實(shí)現(xiàn)NBR加氫的，雖然在催化劑成本和反應(yīng)條件等方面具有一定優(yōu)點(diǎn)，但是在加氫反應(yīng)過程中容易在未氫化的雙鍵上發(fā)生交聯(lián)副反應(yīng)，若交聯(lián)嚴(yán)重，將導(dǎo)致加工困難。所以，NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法生產(chǎn)HNBR的技術(shù)尚處于實(shí)驗(yàn)室研究階段，沒有可供實(shí)際應(yīng)用的產(chǎn)品，目前只有NBR溶液催化加氫法可以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。 詹博特?氫化丁腈橡膠(Zhanber? HNBR)已有11個(gè)通用牌號(hào)、9個(gè)特殊牌號(hào)的產(chǎn)品上市，滿足了市場(chǎng)應(yīng)用的需求。

NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中，以貴金屬鈀、銠等為催化劑，用氫氣進(jìn)行加氫，主要選用兩種催化劑，即均相配位催化劑和非均相載體催化劑。非均相催化劑是以鈀、鍺、釕等為活性組分，以氧化鋁、氧化硅、活性炭、炭黑、堿土金屬碳酸鹽等為載體的負(fù)載型催化劑。金屬與載體的匹配對(duì)其選擇性、活性有很大影響，載體催化劑多數(shù)是以碳為載體的Pd/C催化劑，這種催化劑的選擇性高，氫化率比較高達(dá)95.6%，但攪拌時(shí)炭黑易凝聚成塊，存在于HNBR中，對(duì)其硫化特性會(huì)產(chǎn)生不良影響。NBR催化劑殘留物或聚合反應(yīng)中使用的助劑可粘附于載體表面或滯留在微孔內(nèi)，使催化劑活性急劇下降，影響再次使用。均相配位催化劑目前常見的有四種: 鈀催化劑、銠催化劑、銥催化劑和釕催化劑，鈀系催化劑對(duì)水和空氣穩(wěn)定，貯運(yùn)方便，可反復(fù)回收利用，但活性和選擇性差；銠系催化劑具有比較高的活性和選擇性，催化劑三(三苯基膦)氯化銠適用于NBR均相加氫制備高氫化度，可在溶液或乳液中對(duì)NBR進(jìn)行催化加氫，但銠資源稀缺，價(jià)值昂貴，大規(guī)模生產(chǎn)必須有效回收利用銠來(lái)控制生產(chǎn)成本。因此，開發(fā)新型廉價(jià)的加氫催化劑和貴金屬催化劑的回收循環(huán)利用便成為HNBR工業(yè)化生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù)。HNBR在**有***的應(yīng)用，除了上述提到的應(yīng)用，HNBR在**領(lǐng)域中，還有許多其它應(yīng)用。耐熱耐輻射H-NBR氫化丁氫

贊南科技（上海）有限公司主要致力于高性能催化劑和高分子新材料的創(chuàng)新研發(fā)和生產(chǎn)。HNBRZN43156

隨著汽車、石油工業(yè)的發(fā)展,橡膠部件除要求耐油外,還需具有良好的耐熱、耐高溫、高壓、耐氧等特性。普通丁腈橡膠(ＮＢＲ)已遠(yuǎn)不能滿足這些要求,盡管其中一些用途已為氟橡膠所取代,但氟橡膠價(jià)格昂貴。因此人們開始探求對(duì)ＮＢＲ性能的改進(jìn),氫化丁腈橡膠就是為了滿足這種新的需要而開發(fā)成功的。

ＨＮＢＲ的耐高溫性為130～180℃,耐寒性為-55～-38℃且機(jī)械性能優(yōu)良,與其它聚合物相比更能滿足汽車工業(yè)的要求。用ＺｎＯ/甲基丙烯酸(ＭＡＡ)補(bǔ)強(qiáng)的HNBR可制作三角帶、等規(guī)三角帶、多用三角環(huán)的底層膠、隔振器等;也可制備密封圈、密封件,耐熱管等。在石油鉆井中,要求橡膠制品必須耐受高溫、高壓、酸、胺、Ｈ2Ｓ、ＣＯ2、ＣＨ4等蒸汽的考驗(yàn)。而用HNBR制備的各種制品,可耐酸、耐油、耐溶劑。用ＺｎＯ/ＭＡＡ補(bǔ)強(qiáng)的ＨＮＢＲ可用于制作鉆井保護(hù)箱和泥漿泵用活塞.此外,采用打漿法將ＨＮＢＲ制成紙型墊圈可用作石油工業(yè)及汽車工業(yè)的密封墊圈。 HNBRZN43156

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