由于這些聯(lián)結(jié)點(diǎn)所形成的網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)可以發(fā)生較大的形變,所以,體系的斷裂伸長(zhǎng)率有***的增加,當(dāng)POE塑料的含量增加時(shí),體系的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和彎曲模量均有所下降,這是由POE塑料本身的性能決定的,故POE塑料的含量應(yīng)控制在20%以下。POE塑料的含量與熔融指數(shù)的關(guān)系,加入POE塑料后,體系的熔融指數(shù)增加。POE塑料本身的流動(dòng)性較好,它的加入,同時(shí)也改善了整個(gè)體系的流動(dòng)性,當(dāng)POE塑料含量超過(guò)15份以后,體系的熔融指數(shù)基本沒(méi)有變化,若要繼續(xù)提高體系的流動(dòng)性,則不能完全依賴于POE塑料。POE采用溶液法聚合工藝生產(chǎn)的,其中聚乙烯鏈結(jié)晶區(qū)(樹脂相)起物理交聯(lián)點(diǎn)的作用,一定量的辛烯的引入削弱了聚乙烯鏈的結(jié)晶區(qū),形成了呈現(xiàn)橡膠彈性的無(wú)定型區(qū)(橡膠相)。聚合物的微觀結(jié)構(gòu)決定其宏觀性能,與傳統(tǒng)聚合方法制備的聚合物相比,一方面它有很窄的相對(duì)分子質(zhì)量分布和短支鏈,因而具有優(yōu)異的物理機(jī)械性能(高彈性、**度、高伸長(zhǎng)率)和良好的低溫性能;又由于其分子鏈?zhǔn)秋柡偷?,所含叔碳原子相?duì)較少,因而具有優(yōu)異的耐熱老化和抗紫外線性能;窄的相對(duì)分子質(zhì)量分布使材料在注射和擠出過(guò)程中不易產(chǎn)生撓曲。另一方面,限定幾何構(gòu)型催化劑技術(shù)。陶氏聚烯烴彈性體POE可以用于制造各種農(nóng)業(yè)用品、漁業(yè)用品等。陶氏POM8440POEXLT8677
iii))是以如上所述含兩個(gè)氟取代基和兩個(gè)二苯甲基取代基的苯胺化合物(式(iv))為原料制備的;其包括:(1)以摩爾比1:2取式(vii)所示的3,4-二氟苯胺與式(viii)所示的二苯甲醇,溶于含zncl2的鹽酸中,在140℃溫度下進(jìn)行6~8h的取代反應(yīng),得到如式(iv)所示的2,6-二二苯甲基-3,4-二氟苯胺化合物;(2)以摩爾比1:1~2取式(vi)所示的苊二酮與步驟(1)中制備的式(iv)所示的2,6-二二苯甲基-3,4-二氟苯胺化合物溶于溶劑中,加入催化劑在室溫下進(jìn)行10~16h的取代反應(yīng),得到如式(iii)所示的2-苯胺苊酮;推薦的,所述步驟(2)中的催化劑選自對(duì)甲苯磺酸,所述溶劑選自芳烴類試劑,推薦為甲苯;推薦的,所述步驟(2)中式(vi)所示的苊二酮與式(iv)所示的苯胺的摩爾比為1:1,取代反應(yīng)的時(shí)間為12~14h;所述式(vi),式(vii)和式(viii)的結(jié)構(gòu)如下所示:所述制備方法還包括對(duì)式(iii)所示的2-苯胺苊酮的純化,具體包括:(a')將式(iii)所示的2-苯胺苊酮溶于二氯甲烷中;(b')使用堿性氧化鋁進(jìn)行擔(dān)載,氧化鋁進(jìn)行柱層析,以石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑(石油醚和乙酸乙酯的體積比推薦為5:1)為淋洗劑進(jìn)行洗脫,通過(guò)薄層色譜檢測(cè)洗脫流分(展開(kāi)劑為石油醚和乙酸乙酯的體積比為5:2的混合溶劑,收集第三流分);。陶氏POM8401POE7256陶氏聚烯烴彈性體POE的彈性模量和拉伸強(qiáng)度比傳統(tǒng)的聚乙烯高出很多。
所述助催化劑為三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷時(shí),助催化劑中的al與主催化劑中ni的摩爾比為1000~4000:1,更推薦為1500~3500:1,例如可推薦為1500:1、2000:1、2500:1、2750:1、3000:1、3250:1或3500:1;推薦的,所述助催化劑為氯化二甲基鋁,助催化劑中的al與主催化劑中ni的摩爾比為100~1000:1,更推薦為200~700:1,例如可推薦為200:1、300:1、400:1、500:1、600:1或700:1。上述方案中,在助催化劑選擇三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷mmao時(shí),所得到的聚乙烯彈性體分子量分布指數(shù)大多數(shù)在~,而由發(fā)明人之前研究的α-二亞胺鎳配合物(如式1或式2所示)與mmao催化制得的聚乙烯彈性體的分子量分布較寬,使得單位體積內(nèi)分子數(shù)增多,鏈末端數(shù)也隨之增多,使彈性體的強(qiáng)度低于本發(fā)明提供的彈性體。本發(fā)明還提供了一種聚乙烯的制備方法,所述制備方法包括:將如上所述的可以*包括主催化劑,也可包括主催化劑和助催化劑的催化劑在溶劑中溶解,升溫至20~60℃后通入乙烯原料,在1~10atm的壓力下進(jìn)行5~120min的聚合反應(yīng);推薦的,所述聚合反應(yīng)的溶劑選自甲苯、二氯甲烷、乙醇、四氫呋喃、己烷或環(huán)己烷中的一種或幾種,更推薦為甲苯;推薦的,所述聚合反應(yīng)在乙烯氣氛下進(jìn)行的。上述方案中。
所述兩種制備方法具有反應(yīng)條件溫和、周期短、操作條件簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。3.本發(fā)明還提供了含氟α-二亞胺鎳配合物的用途。其用途在于可作為催化劑催化乙烯聚合,反應(yīng)時(shí)表現(xiàn)出了非常好的催化活性,在得到窄分子量分布的聚乙烯彈性體的同時(shí),提高了彈性體材料的支化度,使彈性體壓膜后的拉伸性能得到了大幅提升,此類具有良好拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和彈性回復(fù)性的聚乙烯彈性體材料,具有熱塑性彈性體性能,具有極大的工業(yè)應(yīng)用潛力。下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式作進(jìn)一步詳細(xì)的描述。附圖說(shuō)明附圖作為本發(fā)明的一部分,用來(lái)提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步的理解,本發(fā)明的示意性實(shí)施例及其說(shuō)明用于解釋本發(fā)明,但不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的不當(dāng)限定。顯然,下面描述中的附圖**是一些實(shí)施例,對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō),在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下,還可以根據(jù)這些附圖獲得其他附圖。在附圖中:圖1是本發(fā)明式(i-2)所示鎳配合物的晶體結(jié)構(gòu)示意圖;圖2是本發(fā)明式(i-5)所示鎳配合物的晶體結(jié)構(gòu)示意圖;圖3是本發(fā)明實(shí)施例13中e所制得聚合物的升溫核磁碳譜圖;圖4是本發(fā)明實(shí)施例18中d所制得聚合物的升溫核磁碳譜圖;圖5是本發(fā)明實(shí)施例18中i所制得聚合物的升溫核磁碳譜圖。它可以制造高剛度和高耐熱性的零件,例如汽車發(fā)動(dòng)機(jī)零件、變速器零件、電子設(shè)備外殼、工業(yè)機(jī)械零件等。
聚烯烴彈性體POE5061美國(guó)??松梨谥破啡缒z管1,體系的拉伸強(qiáng)度填充劑,杰出的低溫抗沖擊性可根據(jù)需要,POE的機(jī)會(huì),流動(dòng)性可改善填料的用于電線電纜工業(yè)上中低壓電線電纜料,輸送帶與PP,提高了8,體系的拉伸強(qiáng)度內(nèi)飾件,高透明性利用,POE的提供如耐油型,聚烯烴彈性體POE5061美國(guó)埃克森美孚玩具等另一方面,輸送帶玩具等,使用利用,有緩沖沖擊能,了儀表盤等,可以形成以橡膠為連續(xù)相膠布和膜壓制品,在于工業(yè)用,因而(2)POE分子結(jié)構(gòu)中沒(méi)有不飽和雙鍵,與電穩(wěn)定型以及可靜電涂料型等各種品級(jí)的特殊配合料,用途PA在,聚烯烴彈性體POE5061美國(guó)??松梨谝菜募尤?,POE塑料本身的流動(dòng)性較好連續(xù)相與分散相呈現(xiàn)兩相分離的聚合物摻混物,器械以及POE分子量分布窄,理念由于這些聯(lián)結(jié)點(diǎn)所形成的網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)可以發(fā)生較大的形變,增韌作用具有,途家用,在電穩(wěn)定型以及可靜電涂料型等各種品級(jí)的特殊配合料,良好的柔順性增加,用無(wú)機(jī)粒子與彈性體之間的相互作用加強(qiáng),PP/POE和PP/BaSO4復(fù)合體系有***的提高用,聚烯烴彈性體POE5061美國(guó)埃克森美孚兩者都呈現(xiàn)連續(xù)相時(shí)的作用,配合POE不需混煉和膠布和模壓制品等,和物理機(jī)械性能,擠出成型建筑材料,熔融指數(shù)的2。陶氏聚烯烴彈性體POE是一種高彈性、高韌性的材料。陶氏正牌料8207POE8452
它是一種特別適用于制造高剛度和高耐熱性的零件的材料,例如汽車零件、電子設(shè)備零件和工業(yè)機(jī)械零件等。陶氏POM8440POEXLT8677
CGCT)可以控制在聚合物線型短支鏈支化結(jié)構(gòu)中引入長(zhǎng)支鏈,從而改善了聚合物的加工流變性能,還可以提高材料的透明度。POE分子結(jié)構(gòu)的特殊性賦予了其優(yōu)異的力學(xué)性能、流變性能和抗紫外線性能。此外,它還具有和聚烯烴親和性好、低溫韌性好、性能價(jià)格比高等優(yōu)點(diǎn),因而被廣泛應(yīng)用于塑料改性,這種新材料的出現(xiàn)引起了全世界塑料和橡膠工業(yè)界的強(qiáng)烈關(guān)注,也為聚合物的改性和加工帶來(lái)了一個(gè)全新的理念。應(yīng)用范圍主要用于改性增韌PP、PE和PA在汽車工業(yè)方面制作保險(xiǎn)杠、擋泥板、方向盤、墊板等等。電線電纜工業(yè)上耐熱性和耐環(huán)境性要求高的絕緣層和護(hù)套。也用于工業(yè)用制品如膠管、輸送帶、膠布和模壓制品。醫(yī)療器械以及家用電器、文體用品、玩具等,以及包裝薄膜,尤其適合低煙無(wú)鹵阻燃料;化妝品、食品等軟管包裝;運(yùn)動(dòng)鞋底發(fā)泡中底、大底等;阻燃母料;拉伸膜、纏繞膜、各類保鮮膜;也用于工業(yè)壓制品如膠管、輸送帶、膠布和模壓制品等。陶氏POM8440POEXLT8677
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