硬度是材料抵抗變形,刻痕和劃傷的能力的一種指標(biāo)。TPU硬度通常用邵爾A(Shore A)和邵爾D(shore D)硬度計(jì)測(cè)定,邵爾A用于比較軟的TPU,邵爾D用于較硬的TPU。硬度主要由TPU結(jié)構(gòu)中的硬段含量來(lái)決定,硬段含量越高,TPU的硬度就會(huì)隨之上升。硬度上升后,TPU的其他性能也會(huì)發(fā)生改變,拉伸模量和撕裂強(qiáng)度增加,剛性和壓縮應(yīng)力(負(fù)荷能力)增加,伸長(zhǎng)率降低,密度和動(dòng)態(tài)生熱增加,耐環(huán)境性能增加。TPU的硬度與溫度存在一定關(guān)系。從室溫冷卻降溫至突變溫度(-4~-12℃),硬度無(wú)明顯變化;在突變溫度下,TPU硬度突然增加而變得很硬并失去彈性,這是由于軟段結(jié)晶作用的結(jié)果。尼龍織物兩面擠塑涂復(fù)上聚氨酯熱塑性彈性體制作充氣筏,其性能遠(yuǎn)優(yōu)于硫化橡膠充氣筏。山東TPU290AE-FRM/V
TPU 為熱塑性彈性體材料的一個(gè)分支,是由二異氰酸酯、大分子多元醇、擴(kuò)鏈劑(低分子二元醇)三類基礎(chǔ)原料聚合而成的高分子材料。TPU 分子鏈由硬段與軟段兩部分構(gòu)成。軟段是柔性鏈段,主要影響 TPU 材料的彈性和耐低溫性能;硬段是剛性鏈段,主要影響 TPU 的硬度、耐熱性能、機(jī)械性能等。軟段和硬段交替排列,賦予 TPU 優(yōu)良的性能。由于 TPU 具有熱塑性,分子鏈在一定的高溫下能軟化并流動(dòng),在冷卻后又重新回復(fù)到原來(lái)的排列狀態(tài),從而可以加工成各種形態(tài)的制品。上海醫(yī)療級(jí)別TPU粒子TPU分為聚酯型和聚醚型。
反應(yīng)型阻燃改性是指在聚氨酯高分子鏈結(jié)構(gòu)中通過(guò)化學(xué)鍵引入具有阻燃功能元素或化學(xué)官能團(tuán),使TPU高分子鏈本身具有阻燃特點(diǎn)。目前,常用的反應(yīng)型阻燃劑是含有磷、氮等元素的多元醇或者異氰酸酯單元。如以含磷多元醇作為聚合單體制備的本征阻燃TPU。使用磷系阻燃多元醇來(lái)改性TPU,磷元素通過(guò)聚合反應(yīng)引入到高分子鏈中,其作為多元醇結(jié)構(gòu)中的一部分,在燃燒過(guò)程中,磷元素會(huì)以PO·自由基的形式釋放并捕捉高分子基體燃燒生成的自由基,從而猝滅燃燒反應(yīng),同時(shí)促進(jìn)基體成碳,達(dá)到阻燃的效果。而含氮阻燃劑主要是通過(guò)在高溫下分解產(chǎn)生而NH3、N2等不燃?xì)怏w起到阻燃效果。反應(yīng)型阻燃改性一般具有阻燃作用持久穩(wěn)定,對(duì)材料其他性能影響較小的優(yōu)勢(shì),但改性過(guò)程相對(duì)復(fù)雜,涉及到聚合反應(yīng)。同時(shí)對(duì)改性劑的要求也較高,只有部分阻燃元素或官能團(tuán)能引入TPU分子鏈中,因此研究及實(shí)際應(yīng)用并不多。另外,反應(yīng)型阻燃技術(shù)的阻燃效率還有待進(jìn)一步提高。
目前我國(guó)國(guó)內(nèi)TPU生產(chǎn)企業(yè)可分為三種類型,首先是:以萬(wàn)華化學(xué)、華峰集團(tuán)為首的擁有MDI、多元醇或己二酸等主要原材料規(guī)模化生產(chǎn)能力的化工企業(yè)。這類企業(yè)的特點(diǎn)是擁有雄厚的化工生產(chǎn)基礎(chǔ)、產(chǎn)業(yè)鏈長(zhǎng)、整體規(guī)模大,業(yè)務(wù)領(lǐng)域也不限于TPU行業(yè);其次是:以美瑞新材、上海金湯科技為首的專注于TPU的研發(fā)生產(chǎn),并以技術(shù)創(chuàng)新和專業(yè)服務(wù)為理念的企業(yè)。這類企業(yè)近年來(lái)成長(zhǎng)迅速,技術(shù)實(shí)力較強(qiáng),在市場(chǎng)開(kāi)發(fā)、客戶服務(wù)等方面體現(xiàn)出競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì),在細(xì)分市場(chǎng)發(fā)展較快;剩下是:數(shù)量眾多的小型企業(yè),產(chǎn)品單一、技術(shù)含量低、生產(chǎn)環(huán)境存在不同程度的安全或環(huán)保問(wèn)題,這類企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力相對(duì)不足。從市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)格局來(lái)看,我國(guó)熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)行業(yè)行業(yè)整體呈現(xiàn)“二超多強(qiáng)”的競(jìng)爭(zhēng)格局。其中,萬(wàn)華化學(xué)是國(guó)內(nèi)較大的TPU生產(chǎn)商,其市場(chǎng)份額達(dá)到16%。目前全球生產(chǎn)TPU原料廠家主要有:巴斯夫、科思創(chuàng)、路博潤(rùn)、亨斯邁、麥金沙、高鼎等等。
盡管熱塑性聚氨酯(TPU)在許多方面具有優(yōu)異的性能和廣泛的應(yīng)用,但也存在一些缺點(diǎn)和局限性。以下是一些常見(jiàn)的TPU缺點(diǎn):1.吸水性:TPU由于含有酯基,具有較高的吸水性,尤其是聚醚型TPU。吸水后會(huì)導(dǎo)致材料性能下降,如拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率減小,加工時(shí)易產(chǎn)生氣泡,需要進(jìn)行除濕處理。2.氧化穩(wěn)定性:TPU對(duì)氧化穩(wěn)定性較差,易受氧氣、紫外線和熱氧化等環(huán)境因素的影響,導(dǎo)致材料老化和性能下降。3.溫度敏感性:TPU的性能受溫度影響較大,低溫下易變脆,高溫下易軟化,影響其力學(xué)性能和穩(wěn)定性。4.溶劑敏感性:TPU對(duì)一些有機(jī)溶劑敏感,容易發(fā)生溶解或膨脹,限制了其在某些特定環(huán)境下的應(yīng)用。5.成本較高:相對(duì)于一些傳統(tǒng)塑料材料,TPU的生產(chǎn)成本較高,這可能限制了其在一些大規(guī)模應(yīng)用中的使用。6.強(qiáng)度和硬度限制:盡管TPU具有良好的彈性和柔軟性,但在一些強(qiáng)度、硬度要一定求的應(yīng)用中可能存在限制。盡管存在這些缺點(diǎn),但TPU仍然是一種廣泛應(yīng)用的材料,由于其獨(dú)特的性能優(yōu)勢(shì),如優(yōu)異的耐磨性、耐疲勞性、柔軟性和彈性等,使其在鞋材、服裝、汽車零部件、醫(yī)療器械等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。隨著技術(shù)的不斷進(jìn)步和改進(jìn),可以預(yù)期TPU的缺點(diǎn)會(huì)逐漸得到克服和改善,使其更加適用于各種應(yīng)用場(chǎng)景。TPU具有優(yōu)異的彈性和回彈性,它非常適用于需要經(jīng)常彎曲和變形的應(yīng)用,例如運(yùn)動(dòng)鞋、彈性帶等。浙江Lubrizol TPU ZHF 58202
TPU塑料薄膜可用于制做打氣原材料(如救生艇、安全氣囊等)。山東TPU290AE-FRM/V
有機(jī)阻燃劑主要有早期的鹵化物以及目前人們普遍關(guān)注的磷、氮類有機(jī)化合物,有機(jī)阻燃劑的阻燃機(jī)制隨組分不同而不同。鹵化物的阻燃效率高是因?yàn)槿紵龝r(shí),鹵化物可產(chǎn)生自由基抑制聚合物燃燒,同時(shí)生成大量不燃煙氣,稀釋可燃?xì)怏w,以達(dá)到阻燃目的,但缺點(diǎn)是生成的煙氣毒性大,因此逐漸被淘汰。磷化物的阻燃機(jī)制與鹵素類似,也是可以生成自由基,以阻止燃燒(氧化反應(yīng))基本反應(yīng)的進(jìn)行,其優(yōu)點(diǎn)是不會(huì)產(chǎn)生有毒氣體,同時(shí)還會(huì)促進(jìn)成碳,提高碳層強(qiáng)度,因此備受人們關(guān)注。含氮類阻燃劑主要是氣相阻燃,燃燒時(shí)生成大量不燃?xì)怏w,稀釋氧氣,抑制氧化反應(yīng)進(jìn)行,也有部分含氮化物,如受阻胺,同樣可以產(chǎn)生自由基,阻止氧化反應(yīng)山東TPU290AE-FRM/V
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