助催化劑一般是無機(jī)酸或有機(jī)酸的堿金屬鹽(磷酸鈉、苯甲酸鈉、醋酸鈉或其混合物)。合成所用的溶劑主要是有機(jī)酰胺類極性溶劑,如N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N-甲基己內(nèi)酰胺(NMC)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、六甲基磷酰三胺(HMPA)等。上述合成方法大部分達(dá)不到工業(yè)化要求,主要是受單體制備的限制。合成線型高分子量PPS可以采用硫化鈉法、硫磺法、硫化氫法等,其中硫化氫法流程長、腐蝕設(shè)備,因此目前可以工業(yè)化的方法主要是Phillips法、硫磺法。反應(yīng)壓力和所選溶劑有關(guān),國內(nèi)通常采用常壓法,以HMPA為溶劑。還應(yīng)用于精密儀器:電腦、計(jì)時(shí)器、轉(zhuǎn)速器、復(fù)印機(jī)、照相機(jī)、溫度傳感器以及各種測量儀表的殼體和部件。商丘高韌性聚苯硫醚型材
紅外吸收光譜法當(dāng)一定波長的紅外光照射到被測樣品上時(shí),該物質(zhì)分子中某個(gè)基團(tuán)的振動頻率和它一樣,兩者就會發(fā)生共振,此時(shí)光的能量通過分子偶極矩的變化傳遞給分子,這個(gè)基團(tuán)就會吸收該頻率的紅外光而發(fā)生振動能級的躍遷,產(chǎn)生紅外吸收峰。紅外光譜法鑒別纖維是根據(jù)組成纖維分子的各種化學(xué)基團(tuán),無論存在于何種化合物中都有自己特定的紅外吸收帶的位置,不同纖維有不同的紅外吸收譜圖,將測得試樣的紅外光譜圖與已知纖維的紅外光譜圖核對比較,就可以推斷出纖維含有哪種基團(tuán)和化學(xué)鍵以及各自數(shù)量的多少,以此來鑒別纖維的種類。紅外光譜的波長范圍大約為0.75~1000μm,通常將紅外光譜分為近紅外區(qū)、中紅外區(qū)和遠(yuǎn)紅外三個(gè)區(qū)域,其波長、波數(shù)之間的關(guān)系見表3。一般近紅外光譜是由分子的倍頻、合頻產(chǎn)生的,中紅外光譜屬于分子的基頻振動光譜,遠(yuǎn)紅外光譜則屬于分子的轉(zhuǎn)動光譜和某些基團(tuán)的振動光譜。由于絕大多數(shù)有機(jī)物和無機(jī)物的基頻吸收帶都出現(xiàn)在中紅外區(qū),因此中紅外區(qū)是研究和應(yīng)用**多的區(qū)域,通常所說的紅外光譜即指中紅外光譜。河南玻璃纖維聚苯硫醚材質(zhì)其突出的特點(diǎn)是耐高溫,耐腐蝕和優(yōu)越的機(jī)械性能。
按照結(jié)構(gòu)組成可分為線型、支鏈型以及改性樹脂(共聚、嵌段、交聯(lián)、接枝等);從用途上,又可分為涂料型(平均分子量Mw=~22600)、注塑型(Mw=~48000)、纖維型(Mw=~52000)等。PPS的合成方法主要有硫化鈉法、硫磺法、氧化聚合法、對鹵代苯硫酚鹽熔融或溶液自縮聚合法、硫化氫法、環(huán)狀苯硫醚齊聚物的開環(huán)聚合等。從合成機(jī)理上來看,PPS合成主要分為4條途徑,即親核取代、親電取代、自由基聚合和單電子轉(zhuǎn)移。工業(yè)生產(chǎn)大多采用親核取代反應(yīng)途徑。催化劑是合成PPS的關(guān)鍵所在,包括磺酸鹽、磷酸鹽、羧酸鹽、鹵化物等體系,金屬離子主要是鈉鹽、鋰鹽、鈣鹽等。
PPS,按bai照實(shí)用分子量數(shù)量差異可以將其劃分為涂料級、注塑級、纖維級、擠出級/薄膜級。聚苯硫醚的分子主鏈?zhǔn)怯杀江h(huán)和硫原子交替排列形成的,苯環(huán)結(jié)構(gòu)賦予了聚苯硫醚剛性,硫醚鍵提供了一定的柔順性。聚苯硫醚具有優(yōu)良的耐高溫、耐腐蝕、耐輻射、阻燃、尺寸穩(wěn)定性以及優(yōu)良的電性能等優(yōu)點(diǎn)使得它被廣泛應(yīng)用在電子電氣、機(jī)械、航天航空、化工等領(lǐng)域。(關(guān)于聚苯硫醚在各領(lǐng)域中的具體應(yīng)用可以搜索“長先新材”官方網(wǎng)站或微信公眾號進(jìn)行查詢)聚苯硫醚的綜合性能優(yōu)異,但是它也存在脆性大、韌性差、強(qiáng)度低的缺點(diǎn),因此通常需要和其他材料復(fù)合使用以提高性能,**常見的便是加入玻璃纖維、碳纖、聚四氟乙烯等。我國的聚苯硫醚來源主要依賴美國、日本、歐洲等國家,產(chǎn)品主要是玻纖增強(qiáng)、填充、增韌等改性的PPS粒料,這種改性粒料是在聚苯硫醚樹脂原粉的基礎(chǔ)上對其進(jìn)行改性加工、抽粒而成,對技術(shù)等各方面的要求遠(yuǎn)遠(yuǎn)不及于聚苯硫醚原粉。由于較高的技術(shù)壁壘,能夠生產(chǎn)聚苯硫醚樹脂原粉的企業(yè)寥寥可數(shù)。珠海長先新材料科技股份有限公司是能夠生產(chǎn)聚苯硫醚樹脂原粉的少數(shù)企業(yè)之一,我們依靠自主開發(fā),攻克了一系列合成關(guān)鍵技術(shù),目前已實(shí)現(xiàn)5000噸/年的量產(chǎn)規(guī)模。聚苯硫醚的主要不足是韌性較差,沖擊強(qiáng)度較低,熔體粘度不夠穩(wěn)定等。
聚苯硫醚是一種結(jié)晶性的聚合物。未經(jīng)拉伸的纖維具有較大的無定形區(qū)(結(jié)晶度約為5%),在125℃時(shí)發(fā)生結(jié)晶放熱,玻璃化溫度為93℃;熔點(diǎn)281℃。拉伸纖維在拉伸過程中產(chǎn)生了部分結(jié)晶,(增加至30%),如在130—230℃溫度下對拉伸纖維進(jìn)行熱處理,可使結(jié)晶度增加到60—80%。因此,拉伸后的纖維沒有明顯的玻璃化轉(zhuǎn)變或結(jié)晶放熱現(xiàn)象,其熔點(diǎn)為284℃。隨著拉伸熱定形后結(jié)晶度的提高,纖維的密度也相應(yīng)增大,由拉伸前的1.33g/cm3到拉伸后的1.34g/cm3,經(jīng)熱處理后則可達(dá)1.38g/cm3。成型性能好,無定形料,吸濕小,但宜干燥后成型。商丘高韌性聚苯硫醚型材
環(huán)境性能:聚苯硫醚的比較大特點(diǎn)之一為耐化學(xué)。商丘高韌性聚苯硫醚型材
什么是聚苯硫醚?我們還得先從聚芳硫醚(PAS)說起。聚芳硫醚是指分子主鏈結(jié)構(gòu)為硫和芳基交替連接的一類高分子聚合物,比如聚苯硫醚砜(PPSSU)、聚苯硫醚酮(PPSK)等。由于這類聚合物的分子鏈中含有硫和芳基結(jié)構(gòu),所以它們具有優(yōu)良的耐高溫、耐腐蝕、耐輻射、阻燃、尺寸穩(wěn)定性以及優(yōu)良的電性能。在聚芳硫醚聚合物中,聚苯硫醚(PPS)是**典型、**重要、**常見的。聚苯硫醚全稱聚次苯基硫醚,英文為PolyphenyleneSulfide,所以也被稱為PPS,按照實(shí)用分子量數(shù)量差異可以將其劃分為涂料級、注塑級、纖維級、擠出級/薄膜級。聚苯硫醚的分子主鏈?zhǔn)怯杀江h(huán)和硫原子交替排列形成的,苯環(huán)結(jié)構(gòu)賦予了聚苯硫醚剛性,硫醚鍵提供了一定的柔順性,結(jié)合聚芳硫醚聚合物所具備的優(yōu)良性能,使得聚苯硫醚被廣泛應(yīng)用在電子電氣、機(jī)械、航天航空、化工等領(lǐng)域。 商丘高韌性聚苯硫醚型材