市場化的隔膜材料主要是以聚乙烯(polyethylene,PE)、聚丙烯(polypropylene,PP)為主的聚烯烴(Polyolefin)類隔膜,其中PE 產(chǎn)品主要由濕法工藝制得,PP 產(chǎn)品主要由干法工藝制得。至于PE 和PP 這兩種材料的特性??傮w而言:①PP 相對更耐高溫,PE 相對耐低溫;②PP 密度比PE ??;③PP 熔點和閉孔溫度比PE高;④PP 制品比PE 脆;⑤PE 對環(huán)境應(yīng)力更敏感。主要的隔膜材料產(chǎn)品有單層PP、單層PE、PP+陶瓷涂覆、PE+陶瓷涂覆、雙層PP/PE、雙層PP/PP 和三層PP/PE/PP 等,其中前兩類產(chǎn)品主要用于3C 小電池領(lǐng)域,后幾類產(chǎn)品主要用于動力鋰電池領(lǐng)域。在動力鋰電池用隔膜材料產(chǎn)品中,雙層PP/PP 隔膜材料主要由中國企業(yè)生產(chǎn),在中國大陸使用,這主要是因為還沒有中國企業(yè)能將PP 與PE 制成雙層復(fù)合膜的技術(shù)和能力。而全球汽車動力鋰電池使用的隔膜以三層PP/PE/PP、雙層PP/PE以及PP+陶瓷涂覆、PE+陶瓷涂覆等隔膜材料產(chǎn)品為主。與此同時,其他一些新型隔膜材料產(chǎn)品也在不斷涌現(xiàn)并開始實現(xiàn)應(yīng)用,不過,因量少價高,主要還是用在動力鋰電池制造領(lǐng)域。這些產(chǎn)品主要有:涂層處理的聚酯膜(PET,Polyethylene Terephthalate)、纖維素膜、聚酰亞胺膜(PI)、聚酰胺膜(PA),氨綸或芳綸膜等等。隔膜是電解反應(yīng)時,用以將正負兩極分開防止在電解池中直接反應(yīng)損失能量的一層薄膜。貴州1000立方PPS隔膜
鋰電池隔膜的生產(chǎn)方法主要分為兩種:1、熔融拉伸法制備原理是聚合物熔體在高應(yīng)力場下結(jié)晶 形成具有垂直于擠出方向而又平行排列的片晶結(jié)構(gòu),然后經(jīng)過熱處理得到所謂硬彈性材料。具有硬彈性的聚合物膜拉伸后片晶之間分離并出現(xiàn)大量微纖,由此而形成大量的微孔結(jié)構(gòu),再經(jīng)過熱定型即制得微孔膜。商品如美國的Celgard隔膜。2、熱致相分離法熱致相分離法是近年來發(fā)展起來的一種制備微孔膜的方法。它是利用高聚物與某些高沸點的小分子化合物在較高溫度( 一般高于聚合物的熔化溫度) 時形成均相溶液,降低溫度又發(fā)生固-液或液- 液相分離,這樣在富聚合物相中含有添加物相,而富添加物相中又含有聚合物相,拉伸后除去低分子物則可制成互相貫通的微孔膜材料。商品如日本的Tonen。此外,Bellcore法、倒相法、靜電紡絲法等方法是高性能隔膜的研究熱點。四川水電解制氫PPS隔膜隔膜與電解液之間的相容性(隔膜的親水性,離子電導(dǎo)率)很大程度上影響了電解槽的內(nèi)阻。
隔膜是電解反應(yīng)時,用以將正負兩極分開防止在電解池中直接反應(yīng)損失能量的一層薄膜。鋰電池的結(jié)構(gòu)中,隔膜是關(guān)鍵的內(nèi)層組件之一。隔膜的性能決定了電池的界面結(jié)構(gòu)、內(nèi)阻等,直接影響電池的容量、循環(huán)以及安全性能等特性,性能優(yōu)異的隔膜對提高電池的綜合性能具有重要的作用。市場化的隔膜材料主要是以聚乙烯(polyethylene,PE)、聚丙烯(polypropylene,PP)為主的聚烯烴(Polyolefin)類隔膜,其中PE產(chǎn)品主要由濕法工藝制得,PP產(chǎn)品主要由干法工藝制得。至于PE和PP這兩種材料的特性。
為防止陰、陽兩極產(chǎn)物混合,避免可能發(fā)生的有害反應(yīng),在電解槽中,基本上都用隔膜將陰、陽極室隔開。此前常用的隔膜材料是聚烯烴,但聚烯烴材料的電解液浸潤性和熱穩(wěn)定性比較差,高溫下也容易產(chǎn)生收縮熔融。而PPS材料的耐化和耐熱性能,也有一定的改性應(yīng)用潛力。目前主要做法是對PPS隔膜表面涂覆,制備復(fù)合隔膜。這種方法已經(jīng)從學(xué)術(shù)研究開始逐漸走向產(chǎn)業(yè)應(yīng)用:以PPS無紡布為基材,PVS作為涂覆材料,經(jīng)過物理涂覆、干燥、熱壓處理,制備出PVS/PPS無紡布鋰電池復(fù)合隔膜。PPS織物作為基底能夠提供一定的物理支撐作用。
表面涂覆的主要目的是改善隔膜的親水性,提高隔膜與電解液的相容性,降低了電解槽的內(nèi)阻。未來幾年,由復(fù)合材料制成的導(dǎo)電、不熔膜、PPS改性膜等,由于使用領(lǐng)域更為廣闊,將成為PPS薄膜細分市場的主要發(fā)展重點。從區(qū)域上看,華東和華南是PPS薄膜市場的主要集中區(qū)域,這與PPS薄膜的下游集群分布有關(guān)。在PPS隔膜重,介電越低,損耗越少,5G高頻下更是如此PPS本身具有良好的耐熱、阻燃、耐化性能,是一種前途無量的材料。為防止陰、陽兩極產(chǎn)物混合,避免可能發(fā)生的有害反應(yīng),在電解槽中,基本上都用隔膜將陰、陽極室隔開。苯環(huán)結(jié)構(gòu)使PPS具有較大的剛性,而硫醚鍵(-S-)則提供了一定的柔順性。目前主要做法是對PPS隔膜表面涂覆,制備復(fù)合隔膜。除了合金之外,低介電填料也是可行的方法之一。至今商品化鋰電池隔膜材料仍主要采用聚乙烯、聚丙烯微孔膜。中國香港水電解PPS隔膜
由于運行過程中陰極與陽極的壓差波動,隔膜的氣密性也在很大程度上影響了電解槽的安全運行。貴州1000立方PPS隔膜
早期是使用石棉作為隔膜材料,但是石棉在堿性電解液中的溶脹性與石棉對人體的傷害使得其逐漸被淘汰。目前,行業(yè)內(nèi)較為廣使用的隔膜為以聚苯硫醚(PPS)織物為基底的新型復(fù)合隔膜。從宏觀角度來講,復(fù)合隔膜是在PPS基底兩面涂覆漿料構(gòu)成的,以Agfa的ZIRFON產(chǎn)品為例,表面涂覆漿料中含有二氧化鋯和聚合物,其中二氧化鋯等無機氧化物納米顆粒是改善其親水性的主要物質(zhì),其改善親水性的機理可能是氧化鋯中的氧離子與電解液中的水形成氫鍵。因此,表面涂覆的主要目的是改善隔膜的親水性,提高隔膜與電解液的相容性,降低了電解槽的內(nèi)阻。同時,由于表面漿料與PPS直接的相互作用,復(fù)合隔膜也通常會表現(xiàn)出比PPS基底更高的物理穩(wěn)定性。貴州1000立方PPS隔膜
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